Глава 1. Теоретический анализ свойств и строения полимеров 4
1.1. История создания полимеров 4
1.2. Классификация, состав и свойства полимеров 5
Глава 2. Практические аспекты анализа полимерных материалов 10
2.1. Описание методики проведения эксперимента 10
2.2. Результаты эксперимента 14
Выводы 17
Библиографический список 18
Приложение 1. 19
Приложение 2. 20
ВведениеДавайте попробуем посмотреть вокруг, мы увидим удивительные мир, который нас окружает, и в котором мы живем, но для получения всех благ на земле мы используем в своей жизни, работе, учебы много вспомогательных материалов: орудия труда, бытовая техника, телевизор, компьютер, игрушки, посуда и т.д. Большинство из них производиться на основе пластмасс, казалось бы, какое простое слово – пластмассы. Но у меня встал вопрос, что это такое, все ли они одинаковые и на какие группы можно их разделить, а самое главное с помощью чего.
Это направление работы и стало главным при написании научно-исследовательского проекта по теме «Практические аспекты анализа полимерных материалов».
Целью научно-исследовательской работы является подбор методики анализа пластмасс и проведение эксперимента, направленного на распознавание различных образцов пластмасс.
Задачи научно-исследовательской работы:
Проанализировать свойства, строение и характерные признаки разных видов пластмасс.
Подобрать методику анализа пластмасс, направленную на распознавание различных образцов.
Экспериментально проанализировать подобранные образцы и определить тип пластмассы.
Объект исследования – пластмассы.
Предмет исследования – характерные признаки разных видов пластмасс.
Методы исследования:
Теоретические – анализ литературных источников по проблеме исследования, подбор методик.
Практические – проведение химического эксперимента, синтез и анализ полученных результатов.
Термин «полимерия» был введен в науку И. Берцелиусом в 1833 для обозначения особого вида изомерии, при которой вещества (полимеры), имеющие одинаковый состав, обладают различной молекулярной массой, например, этилен и бутилен, кислород и озон. Такое содержание термина не соответствовало современным представлениям о полимерах. «Истинные» синтетические полимеры к тому времени еще не были известны.
Ряд полимеров был, по-видимому, получен еще в первой половине 19 века. Однако химики тогда обычно пытались подавить полимеризацию и поликонденсацию, которые вели к «осмолению» продуктов основной химической реакции, т.е., собственно, к образованию полимеров (до сих пор полимеры часто называют «смолами»). Первые упоминания о синтетических полимерах относятся к 1838 (поливинилиденхлорид) и 1839 (полистирол). 4
Химия полимеров возникла только в связи с созданием А.М. Бутлеровым теории химического строения. А.М. Бутлеров изучал связь между строением и относительной устойчивостью молекул, проявляющейся в реакциях полимеризации. Дальнейшее свое развитие наука о полимерах получила главным образом благодаря интенсивным поискам способов синтеза каучука, в которых участвовали крупнейшие учёные многих стран (Г. Бушарда, У. Тилден, немецкий учёный К. Гарриес, И.Л. Кондаков, С.В. Лебедев и другие). В 30-х годов было доказано существование свободнорадикального и ионного механизмов полимеризации. Большую роль в развитии представлений о поликонденсации сыграли работы У. Карозерса.
С начала 20-х годов 20 века развиваются также теоретические представления о строении полимеров. Вначале предполагалось, что такие биополимеры, как целлюлоза, крахмал, каучук, белки, а также некоторые синтетические полимеры, сходные с ними по свойствам (например, полиизопрен), состоят из малых молекул, обладающих необычной способностью ассоциировать в растворе в комплексы коллоидной природы благодаря не ковалентным связям (теория “малых блоков”). Автором принципиально нового представления о полимерах как о веществах, состоящих из макромолекул, частиц необычайно большой молекулярной массы, был Г. Штаудингер. Победа идей этого учёного заставила рассматривать полимеры как качественно новый объект исследования химии и физики. 4
Полимеры - химические соединения с высокой мол. массой (от нескольких тысяч до многих миллионов), молекулы которых (макромолекулы) состоят из большого числа повторяющихся группировок (мономерных звеньев). Атомы, входящие в состав макромолекул, соединены друг с другом силами главных и (или) координационных валентностей.
По происхождению полимеры делятся на природные (биополимеры), например, белки, нуклеиновые кислоты, смолы природные, и синтетические, например, полиэтилен, полипропилен, феноло-формальдегидные смолы. Атомы или атомные группы могут располагаться в макромолекуле в виде: открытой цепи или вытянутой в линию последовательности циклов (линейные полимеры, например, каучук натуральный); цепи с разветвлением (разветвленные полимеры, например, амилопектин), трехмерной сетки (сшитые полимеры, например, отверждённые эпоксидные смолы). Полимеры, молекулы которых состоят из одинаковых мономерных звеньев, называются гомополимерами (например, поливинилхлорид, поликапроамид, целлюлоза). 1
Макромолекулы одного и того же химического состава могут быть построены из звеньев различной пространственной конфигурации. Если макромолекулы состоят из одинаковых стереоизомеров или из различных стереоизомеров, чередующихся в цепи в определенной периодичности, полимеры называются стереорегулярными.
Полимеры, макромолекулы которых содержат несколько типов мономерных звеньев, называются сополимерами. Сополимеры, в которых звенья каждого типа образуют достаточно длинные непрерывные последовательности, сменяющие друг друга в пределах макромолекулы, называются блоксополимерами. К внутренним (неконцевым) звеньям макромолекулы одного химического строения могут быть присоединены одна или несколько цепей другого строения. Такие сополимеры называются привитыми. 5
Полимеры, в которых каждый или некоторые стереоизомеры звена образуют достаточно длинные непрерывные последовательности, сменяющие друг друга в пределах одной макромолекулы, называются стереоблоксополимерами. 5
В зависимости от состава основной (главной) цепи полимеры, делят на: гетероцепные, в основной цепи которых содержатся атомы различных элементов, чаще всего углерода, азота, кремния, фосфора, и гомоцепные, основные цепи которых построены из одинаковых атомов. Из гомоцепных полимеров наиболее распространены карбоцепные полимеры, главные цепи которых состоят только из атомов углерода, например, полиэтилен, полиметилметакрилат, политетрафторзтилен. Примеры гетероцепных полимеров - полиэфиры (полиэтилентерефталат, поликарбонаты), полиамиды, мочевиноформальдегидные смолы, белки, некоторые кремнийорганические полимеры. Полимеры, макромолекулы которых наряду с углеводородными группами содержат атомы не органогенных элементов, называются элементоорганическими. 3 Отдельную группу полимеров образуют неорганические полимеры, например, пластическая сера, полифосфонитрилхлорид.
Свойства и важнейшие характеристики.
Линейные полимеры обладают специфическим комплексом физико-химических и механических свойств. Важнейшие из этих свойств: способность образовывать высокопрочные анизотропные высокоориентированные волокна и пленки, способность к большим, длительно развивающимся обратимым деформациям; способность в высокоэластичном состоянии набухать перед растворением; высокая вязкость растворов. Этот комплекс свойств обусловлен высокой молекулярной массой, цепным строением, а также гибкостью макромолекул. При переходе от линейных цепей к разветвленным, редким трехмерным сеткам и, наконец, к густым сетчатым структурам этот комплекс свойств становится всё менее выраженным. Сильно сшитые полимеры нерастворимы, неплавкие и неспособны к высокоэластичным деформациям. 3
Полимеры могут существовать в кристаллическом и аморфном состояниях. Необходимое условие кристаллизации - регулярность достаточно длинных участков макромолекулы. В кристаллических полимерах возможно возникновение разнообразных надмолекулярных структур (фибрилл, сферолитов, монокристаллов, тип которых во многом определяет свойства полимерного материала. Надмолекулярные структуры в незакристаллизованных (аморфных) полимерах менее выражены, чем в кристаллических.
Незакристаллизованные полимеры могут находиться в трех физических состояниях: стеклообразном, высокоэластичном и вязко текучем. Полимеры с низкой (ниже комнатной) температурой перехода из стеклообразного в высокоэластичное состояние называются эластомерами, с высокой - пластиками. В зависимости от химического состава, строения и взаимного расположения макромолекул свойства полимеры могут меняться в очень широких пределах. Так, 1,4.-цисполибутадиен, построенный из гибких углеводородных цепей, при температуре около 20 °С - эластичный материал, который при температуре -60 °С переходит в стеклообразное состояние; полиметилметакрилат, построенный из более жестких цепей, при температуре около 20 °С - твердый стеклообразный продукт, переходящий в высокоэластичное состояние лишь при 100 °С. Целлюлоза - полимер с очень жесткими цепями, соединенными межмолекулярными водородными связями, вообще не может существовать в высокоэластичном состоянии до температуры ее разложения. Большие различия в свойствах полимеров могут наблюдаться даже в том случае, если различия в строении макромолекул на первый взгляд и невелики. Так, стереорегулярный полистирол - кристаллическое вещество с температурой плавления около 235°С, а нестереорегулярный вообще не способен кристаллизоваться, и размягчается при температуре около 80 °С. 2
Полимеры могут вступать в следующие основные типы реакций: образование химических связей между макромолекулами (так называемое сшивание), например при вулканизации каучуков, дублении кожи; распад макромолекул на отдельные, более короткие фрагменты, реакции боковых функциональных групп полимеров с низкомолекулярными веществами, не затрагивающие основную цепь (так называемые полимераналогичные превращения); внутримолекулярные реакции, протекающие между функциональными группами одной макромолекулы, например внутримолекулярная циклизация. Сшивание часто протекает одновременно с деструкцией. Примером полимераналогичных превращений может служить омыление поливтилацетата, приводящее к образованию поливинилового спирта. Скорость реакций полимеров с низкомолекулярными веществами часто лимитируется скоростью диффузии последних в фазу полимера. Наиболее явно это проявляется в случае сшитых полимеров. Скорость взаимодействия макромолекул с низкомолекулярными веществами часто существенно зависит от природы и расположения соседних звеньев относительно реагирующего звена. Это же относится и к внутримолекулярным реакциям между функциональными группами, принадлежащими одной цепи.
Некоторые свойства полимеров, например, растворимость, способность к вязкому течению, стабильность, очень чувствительны к действию небольших количеств примесей или добавок, реагирующих с макромолекулами. Так, чтобы превратить линейный полимер из растворимого в полностью нерастворимый, достаточно образовать на одну макромолекулу 1-2 поперечные связи.
Важнейшие характеристики полимеров - химический состав, молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение, степень разветвленности и гибкости макромолекул, стереорегулярность и другие. Свойства полимеров существенно зависят от этих характеристик.
Получение.
Природные полимеры образуются в процессе биосинтеза в клетках живых организмов. С помощью экстракции, фракционного осаждения и других методов они могут быть выделены из растительного и животного сырья. Синтетические полимеры получают полимеризацией и поликонденсацией. 1 Карбоцепные полимеры обычно синтезируют полимеризацией мономеров с одной или несколькими кратными углеродными связями или мономеров, содержащих неустойчивые карбоциклические группировки (например, из циклопропана и его производных), гетероцепные полимеры получают поликонденсацией, а также полимеризацией мономеров, содержащих кратные связи углеродоэлемента (например, С=О, С=N, N=С=О) или непрочные гетероциклические группировки.
Глава 2. Практические аспекты анализа полимерных материалов 2.1. Описание методики проведения экспериментаДля распознавания пластмасс надо иметь: 1) спиртовку или горелку; 2) тигельные щипцы; 3) стеклянную палочку; 4) тонкую медную пластинку 1x2 см или проволоку, конец которой скручен в виде ложечки; 5) пробирки; 6) газоотводную трубку; 7) раствор нитрата серебра; 8) лакмусовые бумажки (синюю и красную); 9) воду; 10) растворы кислот -серной, азотной, соляной; 11) растворители - бензол, спирт. 6
Распознавание пластмасс следует начинать с внешнего осмотра (цвет, твердость, эластичность и т. д.), затем перейти к изучению характера горения. Если этот прием не даст результатов, тогда прибегают к изучению продуктов разложения. 5
Для распознавания пластмасс необходимо тщательно рассмотреть кусочки от изделий из пластмасс: поливинилхлорида (изоляционная трубка, пленка, искусственная кожа), полиэтилена (пленка, крошка, трубка и др.), полистирола (нити, пленка, крошка или кусочки других изделий), полиметилметакрилата, фенопласта (кусочки от выключателей, розеток и других изделий), кусочки целлулоида, аминопласта. Если при визуальном анализе Вы не смогли точно определить тип полимера, то следует перейди к процессу сжигания образцов.
Пластмассы распознают путем сжигания. По этому признаку их можно разделить на три группы:
а) пластмассы, которые горят в пламени с выделением копоти, (полистирол, поливинилхлорид);
б) пластмассы, которые горят в пламени и вне его без копоти (полиэтилен, оргстекло, целлулоид);
в) пластмассы, которые горят без копоти в пламени, вне его постепенно гаснут (фенолформальдегидные и мочевиноформальдегидные).
После этого ищут индивидуальные особенности, характерные для отдельных представителей данной группы.
Например, полистирол продолжает гореть вне пламени, а поливинилхлорид гаснет, органическое стекло горит с потрескиванием, полиэтилен бесшумно горит, а целлулоид очень быстро горит.
Если путем сжигания не удается определить пластмассу, тогда прибегают к исследованию продуктов разложения или действию растворителей, используя таблицу 1. 6
План анализа образцов пластмасс.
1. Визуальный анализ – проверяется прочность, ломкость, гладкость поверхности, гибкость и т.д.
2. Испытание путем сжигания.
Сжигание следует проводить несколько раз. При этом необходимо проследить:
а) с какой скоростью происходит горение;
б) запах продуктов разложения;
в) характер остатка после сгорания.
Этим путем можно определить принадлежность пластмассы к определенной группе.
3. Дополнительные испытания основаны на определении химических свойств пластмасс различного происхождения.
Таблица 1.
Признаки пластмасс для распознавания (автор И.Н. Чертков)
Название пластмасс |
Характер горения |
Отношение к нагреванию |
Реакции на продукты разложения |
Действие растворителей |
||
ацетона |
бензола |
дихлорэтана |
||||
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
Полиэтилен |
Горит синеватым пламенем, распространяя слабый запах горящего парафина. При горении отделяются капли полиэтилена. Вне пламени продолжает гореть |
Размягчается, можно вытянуть нити |
Обесцвечивает раствор КМnО4 и бромной воды |
Не растворяется |
Не растворяется |
Не растворяется |
Поливинилхлорид |
Горит коптящим пламенем, вне пламени не горит |
Размягчается при 60-70 0С, выше (110-120 0С) разлагается |
Выделяющийся хлороводород окрашивает лакмусовую бумажку в красный цвет, обнаруживается раствором AgNO3 |
Не растворяется |
Не растворяется |
Набухает, становится рыхлым |
Полистирол |
Горит коптящим пламенем, распространяя специфический запах. Вне пламени продолжает гореть. |
Размягчается, легко вытягиваются нити |
Деполимеризуется, мономер обесцвечивает раствор КМnО4 и бромной воды |
Набухает, дает вязкие растворы |
Набухает, дает вязкие растворы |
Набухает, дает вязкие растворы |
Полиметилметакрилат |
Горит желтым пламенем с синей каймой у краев, с характерным потрескиванием, распространяя резкий запах. |
Размягчается |
Деполимеризуется, мономер обесцвечивает раствор КМnО4 и бромной воды |
Набухает, дает вязкие растворы |
Набухает, дает вязкие растворы |
Набухает, дает вязкие растворы |
Целлулоид |
Горит очень быстро, оставляя следы золы. |
Разлагается |
Не исследуется |
Растворяется |
Не растворяется |
Не растворяется |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
Фенолформальдегидные (фенопласты) |
Горят, распространяя резкий запах фенола, вне пламени постепенно гаснут. |
Разлагаются при сильном нагревании |
Не исследуются |
Не растворяются |
Не растворяются |
Не растворяются |
Мочевиноформальдегидные (аминопласты) |
Почти не горят, обугливаются, распространяя резкий запах. |
Разлагаются при сильном нагревании |
Не растворяются |
Не растворяются |
Не растворяются |
Экспериментальная работа по распознаванию пластмасс была проведена на базе Центра технического и гуманитарного развития «Постижение» структурного подразделения «Поиск» ГБОУ СОШ №2 п.г.т. Суходол.
Нами были подобраны пять видов пластмасс, которые мы нашли у себя дома:
- образец 1 - колпачок от шариковой ручки,
- образец 2 - детали детского самолета,
- образец 3 - кусочек пластмассового ведра,
- образец 4 - кусок пластмассовой игрушки,
- образец 5 - кусочек пластмассовой тары для хранения.
Мы пронумеровали образцы пластмасс и приступили к определению их вида.
Для начала мы провели визуальный осмотр, при это обнаружили, что:
Образцы 1, 4 внешне напоминают изделия из поливинилхлорида;
Образцы 3 и 5 внешне напоминают изделия из полиэтилена;
Образец 2 внешне напоминает изделие из фенопласта.
Затем мы провели опыты по распознаванию пластмасс путем сжигания (приложение 1).
Мы взяли кусочки пластмасс, положили их в ложечки для сжигания сухих веществ и внесли их поочередно в пламя спиртовки. По этому признаку мы получили следующие результаты:
Образцы 1, 4 горят в пламени с выделением копоти, поэтому предполагаем, что это изделия из поливинилхлорида;
Образцы 3 и 5 горят в пламени и вне его без копоти, поэтому предполагаем, что это изделия из полиэтилена;
Образец 2 горит без копоти в пламени, вне его постепенно гаснет, поэтому предполагаем, что это изделие из фенопласта.
На основании проделанных двух видов анализа: визуального и распознавание пластмасс путем сжигания, мы проанализировали полученные результаты и свели данные в таблицу 2.
Таблица 2.
Предварительные результаты распознавания образцов пластмасс (октябрь 2015 года)
Номер образца |
Визуальный анализ |
Распознавание пластмасс путем сжигания |
Заключение |
Образец 1 |
внешне напоминает изделия из поливинилхлорида |
горит в пламени с выделением копоти |
изделие из поливинилхлорида |
Образец 2 |
внешне напоминает изделие из фенопласта |
горит без копоти в пламени, вне его постепенно гаснет |
изделие из фенопласта |
Образец 3 |
внешне напоминает изделия из полиэтилена |
горит в пламени и вне его без копоти |
изделие из полиэтилена |
Образец 4 |
внешне напоминает изделия из поливинилхлорида |
горит в пламени с выделением копоти |
изделие из поливинилхлорида |
Образец 5 |
внешне напоминает изделия из полиэтилена |
горит в пламени и вне его без копоти |
изделие из полиэтилена |
Для полного подтверждения своих результатов мы провели исследование образцов на продукты их разложения или действие на них растворителей, используя таблицу 1.
В ходе работы мы получили результаты (приложение 2), которые представлены в таблице 3.
В заключении можно сделать вывод о том, что мы определили тип полимерного соединения в исследуемых образцах при визуальном анализе и распознавание пластмасс путем сжигания правильно, что доказано с помощью химического анализа.
Таблица3.
Результаты химического анализа образцов пластмасс
(октябрь2015 года)
Номер образца |
Отношение к нагреванию |
Действие растворителей |
Заключение |
||
бензола |
дихлорэтана |
||||
Образец 1 |
Размягчается при 60-70 0С, выше (110-120 0С) разлагается |
Не растворяется |
Набухает, становится рыхлым |
изделие из поливинилхлорида |
|
Образец 2 |
Разлагается при сильном нагревании на асбестовой сетке, которая находиться на электрической плитке |
Не растворяются |
Не растворяются |
изделие из фенопласта |
|
Образец 3 |
Размягчается, можно вытянуть нити |
Не растворяется |
Не растворяется |
изделие из полиэтилена |
|
Образец 4 |
Размягчается при 60-70 0С, выше (110-120 0С) разлагается |
Не растворяется |
Набухает, становится рыхлым |
изделие из поливинилхлорида |
|
Образец 5 |
Размягчается, можно вытянуть нити |
Не растворяется |
Не растворяется |
изделие из полиэтилена |
В заключении необходимо сделать вывод о том, что не все пластмассы одинаковы, они отличаются по своим свойствам, строению и составу.
ВыводыВысокомолекулярные соединения (полимеры) играют исключительно важную роль в жизни современного человека. Производство разнообразных материалов на их основе (пластмасс, волокон, каучуков и др.) постоянно возрастает. В настоящее время около половины всех химиков мира работает в области химии и технологии полимеров. На базе органической, физической и коллоидной химии, а также других областей знаний сформировались самостоятельные научные направления: химия высокомолекулярных соединений, физика и механика полимеров. Значение полимеров исключительно велико.
Но нам всегда необходимо помнить, что под таким простым словом, как полимер, зашифровано огромное количество разнообразных химических высокомолекулярных веществ, имеющих свои определенные свойства, признаки и т.д. Но использовав подобранную нами методику определения пластмасс мы всегда сможем точно сказать из какого вида пластмассы изготовлен тот или иной продукт. Данную методику можно использовать на уроках химии или на факультативных занятиях.
В заключении необходимо сформулировать следующие выводы к работе:
Проанализированы свойства и характерные признаки разных видов пластмасс.
Подобрана методика анализа пластмасс, направленная на распознавание различных образцов, автор И.Н. Чертков.
Экспериментально проанализировано пять подобранных образцов: образец 1 - колпачок от шариковой ручки, образец 2 - детали детского самолета, образец 3 - кусочек пластмассового ведра, образец 4 - кусок пластмассовой игрушки, образец 5 - кусочек пластмассовой тары для хранения. И было установлено, что образцы 1, 4 изготовлены из поливинилхлорида; образцы 3 и 5 изготовлены из полиэтилена; образец 2 изготовлен из фенопласта.
Нифантьев Э.Е., Цветков Л.А. Химия. 10-11. - М: Просвещение, 1998.
Рудзитис Г.Е. и др. Химия 10. - М.: Просвещение, 1994-1996.
Артеменко А.И., Тикунова И.В. Химия 10-11. - М: Просвещение, 1993.
Потапов В.М. Органическая химия. 10-11кл. -М.: 1995, 1997.
Чертков И.Н., Корощенко А.С. и др. Обучение химии в 10 классе. Часть 1, - М.: Просвещение, 1992.
Чертков И.Н. Эксперимент по полимерам. – М.: Просвещение, 1998г.
Рисунок 1. Внешний вид образцов пластмассы.
Рисунок 2. Опыт - отношение к нагреванию образцов пластмассы.
Приложение 2.Рисунок 3. Химический анализ образцов пластмассы.
Рисунок 4. Химический анализ – опыт растворение образцов пластмассы в разных растворителях.
11