Практическая часть работы выполнена на лабораторном оборудовании в рамках сотрудничества СОШ №9 г. о. Ступино с кафедрой химической технологии композиционных и вяжущих материалов Российского химико-технологического университета имени Д. И. Менделеева под руководством сотрудника кафедры химической технологии композиционных и вяжущих материалов Корчунова Ивана Васильевича.
Аннотация
Данный проект посвящён исследованию факторов, оказывающих вредное воздействие на окружающую среду при производстве цемента. В ходе работы было установлено, что большой объём углекислого газа, непосредственного участника парникового эффекта, выделяется в процессе обжига известняка при подготовке клинкера. Был исследован состав отходов металлургических производств – шлаков, установлено, что введение шлаков сделает производство цемента более экологичным. В экспериментальной части работы в лабораториях изготовлены образцы смесей и деталей с разным процентным содержанием шлака и все изделия проверены на лабораторных приборах. В работе доказано, что цемент с пониженным клинкер-фактором обладает лучшими показателями по прочности и разработан состав цементно-песчаной смеси на основе цемента с пониженным содержанием клинкера. Исследования необходимо продолжить для установления более точного процентного содержания шлаков.
Оглавление
Введение……………………………………………………………3-4 стр.
Литературный обзор……………………………………………………...4-8 стр.
Экспериментальная часть…………………………………………………8-12 стр.
Выводы………………………………………………..…………………. 12стр.
Список литературы……………………………………………………….13 стр.
Приложения……………………………………………………………..14-15 стр.
Введение
Мир, в котором мы живём, с каждым днём развивается, совершаются новые открытия, появляются новые приборы и изобретения, наука не стоит на месте. Урбанизация, рост численности населения, развитие стран – всё это порождает постоянный спрос на строительство новых домов, торговых центров, зданий и заводов. Цемент является основой строительной индустрии и имеет широкое распространение во всём мире. Сырьём для производства цемента являются природные минералы, содержащие соединения, которые присутствуют в известняках и глинах. Одним из этапов производства цемента является обжиг сырьевой смеси в печи. При этом происходит горение топлива, что приводит к протеканию реакции разложения карбоната кальция при температуре 900-1000оС. В обоих процессах выделяется углекислый газ. Объём выброса углекислого газа в атмосферу при этом процессе составляет порядка 7% от всех антропогенных источников СО2. Таким образом, производство цемента оказывает непосредственное негативное влияние на окружающую среду.
Увеличение выбросов углекислого газа CO2, в атмосферу усиливает парниковый эффект, увеличивая среднее значение температуры окружающей среды Земли. Это, в свою очередь, вызывает дальнейшее потепление, что становится причиной нового увеличения концентрации водяного пара, т.е. имеет место самоусиливающийся цикл.
Основная проблема экологии, возникающая при производстве цемента:
-большое количество выбросов углекислого газа и других газообразных веществ в атмосферу.
Как можно уменьшить негативное влияние производства цемента на природу?
Гипотеза проекта: при уменьшении количества клинкера в цементе, уменьшится количество вредных примесей, выбрасываемых в атмосферу.
Цель проекта:Разработать цементно-песчаную смесь на основе цемента с пониженным клинкер-фактором при сохранении качества цемента, путём использования минеральных и химических добавок.
Задачи проекта:
Исследовать состав смеси для цемента
Экспериментальным путём подобрать состав вяжущего с пониженным содержанием клинкера
Определить свойства полученного материала
Доказать, что более экологичный способ получения вяжущего не ухудшает качество цемента
Разработать оптимальный состав цементно-песчаной смеси и определить её свойства
Литературный обзор
Слово «цемент» происходит от латинского caementum, что переводится как «дроблёный, битый камень». Цемент – это искусственное порошкообразное вещество, которое выполняет функцию «вяжущего» при замешивании бетонной смеси и состоит в основном из клинкера и гипса и его производных добавок. 1
Бетон или цементно-песчаная смесь, получаемые на основе цемента, используются для заливки фундамента, в качестве закрепляющего раствора для кирпичной кладки, а так же для изготовления железобетона. Благодаря цементу, были получены новые материалы, которые применяются в современном строительстве. Цементы – это порошкообразные минеральные гидравлические вяжущие вещества, способные при смешивании с водой за счёт химических взаимодействий твердеть, и длительное время сохранять прочность как в воде, так и на воздухе.2 Портландцементом называется тонкодисперсный минеральный порошок, получаемый в результате тонкого измельчения портландцементного клинкера – продукта обжига до спекания специально приготовленной смеси известняка, глины, двуводного гипса и других компонентов, в том числе минеральных добавок различного происхождения.
К основным свойствам цемента относятся: прочность, сроки схватывания, равномерность изменения объёма, тонкость помола, плотность, водопотребность, водоотделение, морозостойкость, тепловыделение.
Существует значительное множество разнообразных вяжущих веществ. Те из них, которые применяются в строительстве, называются вяжущими веществами строительного назначения. Среди них наиболее широко известны минеральные вяжущие вещества. Это порошкообразные материалы, которые после смешивания с водой и другими добавками образуют пластичную массу, постепенно затвердевающую и переходящую в камневидное состояние.3
Для производства цемента могут применяться как природные вещества, так и промышленные продукты. Двумя основными компонентами сырьевой смеси, как правило, служат известняк и глина или известняк и мергель. Мергель - это известняк с примесями кремнезёма и глинистых веществ, а так же оксида железа. Благодаря широкому распространению мергели часто служат сырьём для производства
цемента. 4
Химический состав цемента:
SiO2
Al2O3
Fe2O3
CaO
MgO
SO2
К общестроительным цементам относятся, прежде всего, портландцемент и его разновидности, являющиеся главными материальными ресурсами современного строительства, назначением которых является обеспечение прочности и долговечности строительных изделий и конструкций.5
Традиционная современная технология производства портландцемента включает этапы подготовки сырья, которая заключается в измельчении и смешении исходных компонентов в определенных пропорциях; обжиг сырьевой смеси в печи и получение клинкера; измельчение клинкера с введением необходимых добавок, обеспечивающих заданные эксплуатационные свойства готового продукта.
Состав клинкера:
CaO
SiO2
Al2O3
Fe2O3
Сложный физико-химический процесс производства цемента осуществляется следующим образом. Сырьевая смесь, состоящая из карбонатного (известняк, мел или мергель), глинистого (глина, суглинок, шлаки и др.) и железосодержащего (огарки, колошниковая пыль) компонентов определенного химического и гранулометрического составов, подается на обжиг в печной агрегат с вращающейся печью, в которой она обжигается при температуре 1450 °С. В результате обжига из печи выходит полупродукт – портландцементный клинкер, который после охлаждения и складирования поступает в цементную мельницу совместно с активными минеральными добавками – граншлаком, золошлаком и др., а также гипсом. В результате помола получают готовый продукт – цемент, который отгружается потребителям.6
Сырье клинкера: известняк (CaCO3), глина (Al2O3 * 2SiO2 + 2H2O)
Химизм процесса (обжиг):
1. Al2O3 * 2SiO2 * 2H2O = Al2O3 *2SiO2 + 2H2O (обезвоживание каолинита при нагревании)
2. CaCO3 = CaO + CO2 (разложение известняка при нагревании)
3. CaO + SiO2 = CaSiO3 (образование силикатов и алюминатов кальция)
Технология: обжиг во вращающейся печи.
Как мы видим, большое количество углекислого газа выделяется при производстве клинкера, а именно при его обжиге в печи. По данным Европейской цементной организации, при производстве 1 тонны цемента выделяется полтонны CO2, чтобы сделать цемент более экологичными, мы предлагаем сократить количество клинкера - ключевого ингредиента цемента, который смешивают с гипсом, водой и гравием для получения бетона.
Бетон-искусственный каменный строительный материал, получаемый в результате формирования и затвердевания рационально подобранной и уплотнённой смеси, состоящей из вяжущего вещества (например, цемент), крупных и мелких заполнителей, воды.7
Существует множество побочных продуктов, остающихся от выплавки черного и цветного металлов. Основным отходом производства является шлак. Он представляет собой продукт распада руды, может иметь разнородный состав, различные свойства и характеристики. Металлургический шлак получают наравне с золой, остающейся после выплавки стали, чугуна. Он остается на производстве после переработки, требует последующей утилизации или повторного использования в качестве самостоятельного материала.
Состав шлака:
SiO2
Al2O3
CaO
Fe2O3
MgO
P2O5
Шлаки используют в строительстве как вторсырьё. Промышленные отходы отличаются по химическому составу и физическим свойствам, при этом их стоимость значительно ниже других заполнителей. Благодаря использованию вторичного сырья снижается количество отходов при производстве стройматериалов, следовательно, и уровень загрязнения окружающей среды.Гранулированный доменный шлак получается как отход в процессе выплавки черного металла. Ему присущи свойства, которые относятся и к общестроительному портландцементу, но есть и отличия. В виде тонко измельченного продукта он активен в проявлении вяжущих свойств, взаимодействуя с водой, а еще с продуктами гидратации минералов клинкерного типа (тех самых, что входят в состав простого портландцемента).8
Шлаки содержат в основном те же окислы (Al2O3 -13 %, CaO- 50%, MgO- 1,5%, SiO2- 32%), что и цемент (CaO – 67%, SiO2- 22%, Al2O3- 5%, Fe2O3- 3%, прочие составляющие- 3%), но в другом количественном соотношении. 9
Они отличаются от цемента меньшим содержанием извести и большим содержанием кремнезема и глинозема.)
Сравнивая состав шлака и цемента, мы пришли к выводу, что сократить количество клинкера можно путём добавления шлаков. Чем меньше будет количество клинкера, тем меньше будет выделения углекислого газа в атмосферу. Тем самым возможно сделать более экологичный цемент и уменьшить выбросы углекислого газа.
Экспериментальная часть
Схема эксперимента:
Приготовление цементной смеси и образцов из неё
Определение основных свойств исследуемых образцов
Выбор оптимального состава цемента
Разработка состава цементно-песчаной смеси на основе данных п.3
Первый этап исследования:
Приготовление трёх различных цементных смесей.
Виды смесей:
чистый цемент
цемент 80% + шлак 20% + вода
цемент 50%+ шлак 50% + вода
Используя электронные весы, было отмерено нужное количество веществ. Все смеси замешены в керамических тарах, хорошо промытых после каждого использования. [Приложение 1]
1. Для начала была сделана смесь из чистого цемента и воды, из неё изготовлены образцы.
Для этого было отмерено 20г цемента и 6г воды, тщательно смешано. Необходимо сделать это, пока смесь не начала схватываться. Затем с помощью малого прибора ВИКА была определена нормальная густота смеси и засечены сроки схватывания. [Приложение 2]
Густота смеси проверяется на приборе ВИКА. На приборе ВИКА проверяют сразу 2 параметра: нормальную густоту(НГ) и сроки схватывания. Во время смешивания сухой смеси с водой ставится таймер. В сухую смесь добавляется вода, размешивается до однородной массы и помещается в металлический цилиндр. Равномерно распределяется «вяжущее» и к его поверхности подносится головка ВИКА.
Весь этот процесс не должен занимать более одной минуты. Если головка плавно опускается в «вяжущее», то у него соотношение воды и сухой смеси в норме. Если у «вяжущего» подходящая НГ, то следующим шагом проверяют его сроки схватывания. Для подтверждения факта, что сроки схватывания смеси не удовлетворяют поставленной в проекте задаче, производится их проверка на приборе ВИКА. На приборе ставится насадка с металлической иглой. Как только он начинает не до конца входить в вяжущее, т.е. не касаться дна, то это означает начало схватывания. А когда стержень не входит в смесь вообще, то она застыла, схватилась. Это и будет конец схватывания.
2. Далее была сделана смесь из цемента 80% и шлака 20% с водой.
Кроме шлака в смесь был добавлен пластификатор (химическая добавка) компании BASf (Glenium ACE) в количестве 0,5% по массе цемента.
Для этого было отмерено 16г цемента, 4г шлака и 5,6г воды, смешано, проверено на приборе ВИКА и засечено время схватывания.
3. Затем был смешан цемент 50% и шлак 50% с водой.
Для этого отмерено10г цемента, 10г шлака, методом проб и ошибок было решено, что воды необходимо взять 4,9 г( 6,2 г;5,8 г; 5,3 г- было слишком много)
Сроки схватывания цементной смеси:
Система: цемент+шлак (Ц+Ш) = ПЦ |
Цемент - ХайдельбергЦементРус п.Новогуровский |
|||||
№ |
содержание Ш,% |
Водопотребность(или нормальная густота (НГ), % |
начало схватывания,мин |
конец схватывания, мин |
||
1 |
0 |
30% |
55 |
145 |
||
2 |
20 |
28% |
40 |
100 |
||
3 |
50 |
24,5% |
30 |
90 |
Второй этап исследования:
Для приготовления заготовок смесью были заполнены специальные силиконовые формы. Затем отправлены на вибрационный стол, для равномерного распределения. [Приложение 3]
После этого формы были помещены в камеру нормального твердения для обеспечения влажности среды порядка 95% до полного застывания.
Третий этап исследования:
Завершающим этапом исследования была проверка готовых образцов на прочность. Определение прочностных характеристик цементного камня при изгибе осуществлялось на испытательной машине Р˗05 Ивановского ПО «Точмаш» (погрешность измерения составляет 10%). Определение прочности при сжатии осуществлялось на испытательном гидравлическом прессе ПРГ˗ 1˗50 с ходом поршня 50 мм. [Приложение 4]
Определение прочности при изгибе проводилось на трех образцах˗ балочках размером 1x1x3 см., прочности на сжатие ˗ соответственно на шести половинках этих же образцов. Испытания проводились на 1, 7, 14 и 28 сутки твердения.
По результатам испытаний была составлена следующая таблица:
№ |
содержание Ш,% |
1 сут |
7 сут |
14 сут |
28 сут |
1 сут |
7 сут |
14 сут |
28 сут |
1 |
0 |
9.32 |
9.70 |
11.78 |
13.83 |
16.7 |
38.6 |
44 |
50.5 |
2 |
20 |
10.50 |
11.80 |
14.80 |
15.20 |
14.5 |
40.1 |
48 |
52.8 |
3 |
50 |
7.50 |
8.99 |
9.50 |
11.90 |
12.1 |
28.5 |
35 |
37.9 |
Из таблицы видно: во второй строке, при добавлении 20% шлака, сроки схватывания уменьшаются, а прочность при изгибе и при сжатии увеличивается.
Вывод: оптимальное содержание шлаков в цементе должно быть в районе 20%.
В дальнейшем мы продолжим исследования и подберём наиболее точное процентное содержание шлаков в пределах от 10% до 40%.
По такому же принципу был разработан состав цементно-песчаной смеси на основе экологичного цемента и определены его сроки схватывания:
Исследованиесвойствбетоннойсмесисмодифицированнымвяжущимихимическимидобавками
Система: ПЦ + заполнитель(песок):
№ |
соотношение ПЦ/з |
Добавка пластификато, % |
Водопотребность, % |
начало схватывания,мин |
конец схватывания, мин |
||||||||||
1 |
1/1 |
0.7 |
40 |
60 |
180 |
||||||||||
2 |
1/2 |
0.7 |
40 |
50 |
155 |
||||||||||
3 |
1/3 |
0.7 |
40 |
35 |
120 |
И так же был исследован на прочность
Прочность при изгибе, Мпа |
Прочность при сжатии, Мпа |
|||||||||
№ |
соотношение ПЦ/з |
1 сут |
7 сут |
14 сут |
28 сут |
1 сут |
7 сут |
14 сут |
28 сут |
|
1 |
1/1 |
10.50 |
12.60 |
14.00 |
16.00 |
17.42 |
35.31 |
42.55 |
46.19 |
|
2 |
1/2 |
10.10 |
11.80 |
15.60 |
16.50 |
15.24 |
33.52 |
40.11 |
42.56 |
|
3 |
1/3 |
8.40 |
9.80 |
11.10 |
13.20 |
13.45 |
26.26 |
35.67 |
37.12 |
Было выяснено, что данная смесь соответствует стандартам ГОСТ 30744-2001 и может быть использована в строительстве.
Лучшие показатели наблюдаются в смеси с соотношением цемента к песку равному 1/2.
Вывод из экспериментальной части: В ходе эксперимента исследован состав цемента, предложен вариант его улучшения понижением содержания клинкера, исследованы свойства образцов из смеси со шлаком и добавками.
Было установлено, что прочность вяжущего с добавкой 20% шлака и 0,5% суперпластификатора выше, чем у бездобавочного цемента и составляет 52,8 МПа.
В ходе работы был разработан состав песчано-цементной смеси: цемент /песок - 1/2.
Общий вывод: в результате работы над проектом разработан состав цементно-песчаной смеси на основе экологичного цемента с пониженным содержанием клинкера и доказано, что более экологичный способ получения вяжущего улучшает прочность цемента.
Список литературы.
https://prostroymat.ru/
EN 197-1:2000 Цементы. Часть 1: Состав, технические требования и критерии соответствия обычных цементов (Cement — Part 1: Composition, specifications and conforming criteria for common cements).
«Химия цемента и вяжущих веществ» / Е.И.Шмитько,А.В.Крылова.,В.В.Шаталова; Воронежский государственный архитектурно-строительный университет.-Воронеж,2005.-164с.
«Цемент» В. Дуда 1981
«Общестроительные цементы», С. В. Анисимова, А.Е. Коршунов, А.Е. Мольков, Нижний Новгород: ННГАСУ, 2016.- 38с.
«Технология получения Бикарбоната аммония при утилизации выбросов углекислого газа цементной промышленности России и Украины» Г.Р. Мингалеева, И.В. Дмитриенко
«БЕТОН ГОРОД». Betongorod.ru
«Stroy-Podskazka.Ru», 2015–2021
Учебник для вузов / Воскобойников В. Г., Кудрин В. А., Якушев А. М. - 6-изд., перераб. и доп. -М.: ИКЦ «Академкнига», 2005 - 768 с
Приложение №1
Изготовление цементных смесей
Приложение №2
Определение нормальной густоты с помощью прибора ВИКА
Приложение №3
Равномерное распределение смеси в силиконовых формах на вибрационном столе
Приложение №4
Проверка прочности при изгибе и при сжатии