XXVI Международный конкурс научно-исследовательских и творческих работ учащихся
Старт в науке
Использование полиэлектролитно-солевых комплексов для ограничения ветровой эрозии почв и пылеобразования
Автор работы награжден дипломом победителя II степени
Полная версия работы доступна во вкладке "Файлы работы" в формате PDF
Введение
Одной из характерных особенностей мелких частиц твердых материалов с размерами от долей микрона и меньше (пыли) является возможность их переноса на большие расстояния потоками ветра. Эта особенность сопряжена с рядом опасных последствий [1, 2]:
1. Негативное воздействие на организм человека, в зависимости от состава пыли: аллергия, отравление, радиоактивное поражение органов и тканей и т.д.
2. Поломка аппаратуры (абразивный износ деталей машин, заклинивание движущихся элементов, ограничение подачи жидкостей и газов и т.д.)
3. Ветровая эрозия (выдувание почвенного покрова, приводящее к снижению урожайности и опустыниванию территорий). Здесь же: занесение плодородного слоя неплодородным субстратом (песком) под воздействием ветра.
4. Взрывоопасность – по отношению к мелкодисперсной (порядка 10 мкм) пыли органического происхождения (мука, угольная пыль, …)
Чем меньший размер имеют частицы, тем на большее расстояние они могут переноситься даже сравнительно малоинтенсивными потоками воздуха, тем большую опасность они представляют. Так, мелкодисперсная пыль, поднятая при движении транспорта по грунтовым дорогам, в сухую погоду способна держаться в воздухе часами, негативно влияя на организм человека и работу искусственных механизмов. А отходы горнодобывающих предприятий [3], такие, как шлам, способны отравлять территории на многие километры вокруг хранилищ именно за счет переноса ветром тонкоизмельченных загрязнителей.
Строительство крытых сооружений для ограничения распространения пыли, как и фильтрация воздуха приносят лишь частичный эффект, финансово затратно, а в ряде же случаев (пыль на дорогах, эрозия почв, ликвидация аварий, связанных с распространением отравляющих или радиоактивных пылевых загрязнителей) и вовсе неприменимо. И одним из лучших методов решения этой проблемы является использование жидких составов, способных соединять мелкие частицы пыли в единый, плотный слой или же в крупные агломераты, не подверженные ветровому воздействию.
Одной из наиболее распространенных методик здесь является использование хлорида кальция. Он очень хорошо абсорбирует воду [3], образуя гидраты СаСl2・6Н2О. После обработке раствором хлорида кальция грунтовой или щебеночной автомобильной дороги или другой пылящей поверхности она останется влажной намного дольше, чем после поливки водой: такой раствор поглощает влагу из воздуха и поэтому долго не высыхает, что повышает прочность покрытия и увеличивает срок службы дорожного полотна. Недостатком методики является то, что такую дорогу необходимо повторно обрабатывать после каждого сильного дождя, так как вода, впитывающаяся в грунт и уходящая в водостоки, уносит с собой основную массу реагента [4].
Этого недостатка лишена другая методика, в которой мелкие частицы пыли или грунта связываются друг с другом посредством заряженных полимеров – полиэлектролитов [5]. Полиэлектролиты – это полимеры, макромолекулы которых содержат функциональные группы, способные приобретать заряд в полярных средах. Так, многие полиэлектролиты способны диссоциировать на макроионы и низкомолекулярные противоионы, несущие заряды противоположных знаков.
Длинные заряженные молекулы полиэлектролитов, как катионных (заряженных положительно), так и анионных (заряженных отрицательно) могут создавать связи, так называемые «мостики», между частицами загрязнителей, электростатически взаимодействуя с ними, что приводит к объединению частиц в крупные агрегаты. В частности, такое взаимодействие способно вызывать выпадение в осадок загрязнителей из жидкой фазы – флокуляции.
Однако для связывания частиц грунта или пыли наибольшую эффективность показало совместное использование катионных и анионных полиэлектролитов, объединяющихся в процессе электростатических взаимодействий в интерполиэлектролитные комплексы (ИПЭК) [6-13].
Поскольку каждая из заряженных цепей таких полиэлектролитов может взаимодействовать с несколькими участками цепей, несущих противоположный знак (а они, в свою очередь, с несколькими соседними и так далее, увлекая в состав единого комплекса неограниченное количество полимерных молекул), такие ИПЭК уже сами по себе могут играть роль макроскопической сетки, обволакивающей и связывающей твердые частицы. Однако даже при стехиометрическом составе ИПЭК, когда сумма зарядов мономеров катионных и анионных полиэлектролитов близка к нулю, далеко не все участки цепей в каждый момент времени оказываются связанными друг с другом. По этой причине существуют свободные участки с нескомпенсированным зарядом, способные электростатически взаимодействовать с частицами пыли или грунта, дополнительно связывая их друг с другом [8].
ИПЭК с составом, близким к стехиометрическому, как правило выпадает в осадок из раствора, в котором образуется (в частности, так себя ведет ИПЭК катионного полиэлектролита полидиаллилдиметиламмоний хлорида пДАДМАХ и анионного полиакрилата натрия ПАН [13]). Соответственно, в таком виде он не годится для нанесения на поверхность грунта или источника пыли. Одним из решений этой проблемы является раздельное нанесение посредством распыления растворов противоположно заряженных полиэлектролитов. Но этот метод довольно трудоемок, так как требует двойного распыления реагентов, и не обеспечивает равномерности нанесения на больших обрабатываемых площадях.
Другой метод состоит в добавлении в раствор смешиваемых полиэлектролитов низкомолекулярных солей аммония или щелочных металлов в необходимой концентрации. При этом ионы диссоциировавшей в воде низкомолекулярной соли фактически экранируют заряды катионных и анионных полиэлектролитов друг от друга, вызывая диссоциацию ИПЭК или препятствуя их образованию. В этом случае осадка не образуется. И только при падении концентрации соли ниже некоторого предельного уровня, например, за счет дополнительного разбавления водой, экранировка электростатических взаимодействий ослабевает в той мере, что начинает образовываться ИПЭК. Такое разбавление нанесенного на грунт состава возможно, например, при выпадении дождевых осадков.
Подобный метод связывания грунта и пыли уже давно применяется на практике, один из наиболее известных случаев использования - подавление образования радиоактивных аэрозолей после аварии на Чернобыльской АЭС [10, 11]. С целью же использования в сельском хозяйстве для предотвращения эрозии почв как правило выбираются либо безвредные для окружающей среды реагенты, к которым можно отнести [12-14] пДАДМАХ и ПАН, либо биоразлагаемые полимеры, такие, как хитозан (катионный полиэлектролит) и ряд полисахаридов, представляющих собой как правило анионные полиэлектролиты.
Серьезным недостатком указанной методики, однако, являются большие концентрации низкомолекулярной соли, способные приводить к засаливанию обрабатываемых территорий и превращению их в непригодные для сельского хозяйства. Так, в [4] показано, что для предотвращения образования ИПЭК пДАДМАХи ПАН требуется концентрация хлорида натрия на уровне 0,05 г/см3 (5% по массе). В то же время показано, что снижение урожайности для пшеницы и ячменя начинает фиксироваться при концентрации хлорида натрия около 0,02%, а для редиса при 0,05% [15, 16]. Серьезное же влияние наблюдается уже при 0,5% (всхожесть семян редиса и зеленая масса растений при этом падают примерно на четверть).
Близкие, а зачастую и гораздо большие концентрации соли (диссоциация хитозана и хондроитинсульфата натрия происходит примерно при 25% содержании глутамата натрия в водном растворе [17]) необходимы для ограничения образования ИПЭК и других полиэлектролитов. Это порождает необходимость ухода от стехиометрического соотношения зарядов анионных и катионных полиэлектролитов, оптимального с точки зрения прочностных свойств, в сторону ИПЭК нестехиометрического состава, растворимых в воде при значительно меньших концентрациях соли или вовсе без ее участия.
Тем не менее, могут быть и альтернативные пути решения данной проблемы, позволяющие преодолеть указанные недостатки.
Так, недавно было обнаружено, что снижение концентрации растворенных веществ в трехкомпонентном водном растворе катионного полиэлектролита пДАДМАХ (химическая структура [14] приведена на рис. 1, а) и низкомолекулярного гексаметафосфата натрия ГМФН [18] (рис. 1, б) способно приводить сперва к помутнению раствора, а потом и выпадению осадка, представляющего собой очень вязкую, клейкую жидкость.
а) б)
Рис. 1 химическое строение пДАДМАХ (а) и гексаметафосфата натрия (б)
Поскольку общий характер процесса (выпадение вязкого густого осадка при повышении концентрации воды) подобен наблюдаемому в вышеописанном примере с образованием ИПЭК по мере уменьшения концентрации хлорида натрия, а консистенция осадка указывала на возможность использования для связывания твердых частиц, было решено исследовать перспективы применения указанного состава для подавления пылеобразования.
Причину указанного поведения рассматриваемой системы можно установить, проанализировав физико-химические свойства ее компонент.
Известно, что пДАДМАХ диссоциируют в воде с отрывом отрицательных ионов Cl-, в результате чего макромолекула приобретает положительный заряд, а ионы хлора распространяются по объему растворителя. Степень диссоциации пДАДАХ в воде близка к 100% [19]. В свое время ГМФН диссоциирует с отрывом положительных ионов Na+ и образованием многозарядного полифосфатного аниона. При этом также можно ожидать высокую степень диссоциации, так как он является солью сильного основания (гидроксида натрия) и слабой многоосновной кислоты (гексаметафосфорной кислоты). Соответственно, в водном растворе можно ожидать возникновения полиэлектролитно-солевых комплексов, в которых многозарядный низкомолекулярный ион за счет электростатических взаимодействий способен связывать сразу несколько цепей заряженных противоположно полиэлектролитов. Как и в случае ИПЭК, такие комплексы в конечном итоге могут включать в себя неограниченное число как многозарядных ионов, так и цепей полиэлектролита. Аналогично ИПЭК, избыток низкомолекулярной соли может вызывать и экранировку кулоновских взаимодействий, вызывая диссоциацию комплексов или препятствуя их образованию. Соответственно, комплекс может существовать лишь в достаточно узком диапазоне концентраций низкомолекулярной соли (непосредственно ГФМН, участвующего в образовании комплекса, или иной, вводимой в качестве добавочного компонента). Это и предоставляет в конечном итоге возможность управления процессами его возникновения и распада при изменении содержания компонент.
Оценка перспективности применения указанного состава была выполнена автором данной работы в серии экспериментов, приведенных ниже.
1. Материалы и методы исследования
пДАДМАХ - коммерческий образец, производство
Yixing Cleanwater Chemicals Co., Ltd, Китай.
ГМФН – коммерческий образец, поставщик «Эталон», Россия
Хлорид натрия – ХЧ, поставщик «Ленреактив», Россия
Кварцевый песок: фракция 0.1-0,4 мм и менее – производство России.
Методы исследования: визуальное наблюдение, гравиметрия.
2. Эксперимент
2.1 Условия образования комплекса полидиаллилдиметиламмоний хлорида и гексаметафосфата натрия
К 1 мл 10% водного раствора пДАДМАХ (0,1 г растворенного вещества) добавлялся заданными порциями 10% водный раствор ГМФН в количестве от 0 до 10 мл. В полученную смесь компонентов, в каждый раз представляющую собой прозрачный трехкомпонентный раствор, небольшими порциями добавлялась дистиллированная вода. Было отмечено, что в ряде случаев при этом разбавление водой приводило к помутнению раствора (рис 2).
а) б)
Рис 2. прозрачный раствор (а), раствор после помутнения (б)
В пересчете на 1 г пДАДМАХ зависимость общего объема воды в растворе, при котором начиналось помутнение, от массы ГМФН в составе смеси, представлены на рис. 3.
Рис. 3. Зависимость объема воды в растворе, при котором начинается помутнение, от массы ГМФН в составе смеси.
Как видно из рисунка, при малом содержании ГМФН зависимость носит нелинейный характер с четко выраженным минимумом при соотношении пДАДМАХ и ГМФН 1:1,2 , однако при 2 г. и выше зависимость близка к линейной, что говорит о том, что существует некоторая предельная концентрация ГМФН, близкая к 0,031 г/см3, выше которой образование комплекса не происходит при любом содержании пДАДМАХ в растворе.
2.2. Выделение полиэлектролитно-солевого комплекса.
С учетом зависимости, отраженной на рис.3, для условий, отвечающих минимальному содержанию воды при образовании комплекса (массовое соотношение пДАДМАХ и ГМФН 1:1.2) в условиях избытка воды (примерно 125 г в расчете на 1 г пДАДМАХ) смесь компонент была оставлена на сутки для осаждения при температуре 4 0С. Полученный густой, вязкий осадок был дополнительно залит дистиллированной водой для удаления избытка низкомолекулярной соли (объем воды значительно превышал объем осадка). После слива воды процесс был повторен еще два раза. При этом произошло существенное уплотнение осадка с превращением в плотную, очень липкую субстанцию. Осадок высушивался при 500С в течение суток для дальнейших экспериментов.
2.3. Растворимость комплекса в водном растворе NaCl
Дальнейшие эксперименты производились при растворении полученного полиэлектролитно-солевого комплекса в водном растворе хлорида натрия, так как обнаружилось, что для диссоциации комплекса требуется меньшая массовая концентрация NaCl, нежели ГМФН.
В процессе эксперимента по мере постепенного добавления воды с тщательным перемешиванием визуально отмечалось начало помутнения раствора комплекса, свидетельствующее об образовании комплекса. Далее добавлялась небольшая порция NaCl, при перемешивании которой раствор вновь просветлялся. После чего вновь добавлялась дистиллированная вода с перемешиванием вплоть до определения новой границы помутнения. Полученная в серии подобных измерений зависимость предельного содержания воды, при котором начинается помутнение, от массы добавленной соли представлено на рис. 4.
Рис. 4. Зависимость предельного содержания воды от массы NaCl, выше которого фиксируется образование комплекса.
Полученная зависимость представляет собой монотонно растущую кривую. Отмечено, что по мере уменьшения общей концентрации компонент полиэлектролитно-солевого комплекса требуется все меньшая концентрация NaCl, необходимая для его диссоциации.
2.4. Определение характера ветрового воздействия
Кварцевый песок был промыт дистиллированной водой и высушен, после чего распределен порциями примерно по 20 г каждая по 8 квадратным пластиковым кюветам 5 см в основании и высотой 2,5 см.
В 2% водном растворе NaCl были приготовлены 4 образца раствора интерполитно-солевого комплекса, полученного на втором этапе эксперимента, в концентрации 1,6%, 0,8%, 0,4% и 0,2% по массе соответственно. В 4 кюветы с песком были добавлены по 5 мл каждого раствора. Добавление производилось с помощью шприца по каплям с аккуратным распределением по всей поверхности песка. Кюветы отстаивались в течение 20 минут, после чего к их содержимому добавлялось еще по 15 мл дистиллированной воды для имитации атмосферных осадков. Даже после отстаивания в течение часа при этом не наблюдалось помутнения жидкости над песком в кюветах, что свидетельствовало о том, что комплекс успевал связаться с частицами песка. После этого излишек жидкости (примерно 15 мл) сливался, а песок в кюветах высушивался на открытом воздухе в течение 7 дней. Высушенные образцы и два контрольных образца (по 20 г. сухого песка без добавления реагентов) обдувались вертикальным потоком воздуха из компрессора в течение заданного времени на установке, показанной на рис. 5
Рис. 5. Установка для определения ветрового воздействия
Скорость потока определялась с помощью цифрового термоанемометра МЕГЕОН 11002 и составила 10,7 м/с. На электронных весах (цена деления 0,01 г) через заданные промежутки времени обдува производилось взвешивание кювет с целью определения количества песка, остающегося в кюветах после ветрового воздействия.
Результаты измерений при обдуве контрольных образцов (кривая 1) м/с, а также для образца с минимальной концентрацией интерполитно-солевого комплекса 0,2% (кривая 2) представлены на рис. 6.
Рис. 6. Зависимость массы песка в кювете от скорости обдува
Видно, что масса контрольных образцов быстро убывает с течением времени – за 30 с количество песка в кювете сокращалась примерно в 10 раз. Что же касается обработанного реагентом образца, то его масса оставалась практически неизменной: за весь период эксперимента (8 минут) наблюдалось уменьшение массы образца на 0,02 г при цене деления измерительного прибора 0,01 г, т.е. оказалось близко к значению экспериментальной погрешности. Для остальных образцов с большей концентрацией комплекса изменение массы не превышало указанную цифру.
Было также отмечено, что в процессе нанесения комплекс концентрируется в верхнем слое грунта, формируя корку толщиной от 4-5 мм при максимальной исследованной концентрации до примерно 2 мм при минимальной при том, что ниже этого слоя после высыхания обнаруживался сыпучий песок. Частично разрушенный слой для первых четырех концентраций показан на рис. 7.
Рис. 7. Слой связываемого грунта при концентрациях содержания комплекса (слева направо) 0.016, 0.008, 0.004 и 0.002 г/см3.
В целом из приведенных данных можно сделать вывод о хороших связующих свойства комплекса. Однако несмотря на то, что предельная концентрация низкомолекулярной соли, необходимая для его диссоциации, оказалась в разы ниже, нежели в рассмотренном выше случае ИПЭК пДАДМАХ и ПАН [3], она все еще слишком высока и может вызывать засоление почв при использовании в сельскохозяйственных целях для предотвращения ветровой эрозии грунта или при обработке грунтовых дорог.
Путь к решению этой проблемы позволяет выявить то наблюдение, что мутная взвесь, получаемая при разбавлении водно-солевого раствора комплекса водой, может длительное время сохранять стабильность без выпадения осадка, если итоговая концентрация комплекса достаточно мала.
С целью анализа этого наблюдения мы растворили 0,16 г комплекса в 10 мл 2% водного раствора NaCl. 5 мл полученного раствора разбавили дополнительно 35 мл дистиллированной воды, и еще 5 – 75 мл воды (в последнем случае концентрация комплекса достигла минимального значения 0,001 г/см3). Было обнаружено, что полученные образцы мутной взвеси сохраняли стабильность по крайней мере в течение 2 суток без выпадения осадка. По истечению этого срока от каждого из указанных образцов было отобрано по 5 мл состава, которым был обработан песок в оставшихся двух кюветах. Раствор был высушен. После чего подвергнут обдуванию.
Результатом оказалось то, что изменения массы этих двух образцов в пределах погрешности эксперимента также зафиксировано не было. Соответственно, полученный состав удерживает грунт не хуже, нежели это отмечено для образцов, исследованных ранее, при том, что концентрация NaCl в составе реагента была уменьшена в 8 и 16 раз соответственно (в последнем случае до 0,13%). Полученные концентрации NaCl уже близки к безопасным для растений. Что свидетельствует о перспективности дальнейших исследований в этом направлении с целью получения составов на основе рассмотренных в данной работе компонент, пригодных для использования в сельском хозяйстве и иных сферах деятельности, сопряженных с контактом с растительностью.
Как и в ранее рассмотренном случае, комплекс концентрировался в верхнем слое грунта (рис. 8).
а) б)
Рис. 8. Слой связываемого грунта при концентрациях содержания комплекса 0.002 г/см3 (а) и 0.001 г/см3 (б), нанесение при пониженной концентрации NaCl.
С целью определения устойчивости комплекса при равномерном распределении по объему грунта мы добавили к двум последним образцам по 5 мл дистиллированной воды и тщательно размешали каждый для получения полностью однородного состава. После выдерживания в состоянии покоя в течение получаса состав дополнительно заливался водой и выдерживался в течение часа, после чего излишек воды (примерно 15 мл, вода оказывалась прозрачной) сливался, кювета с песком высушивалась. В расчете на общую массу песка (20 г) содержание комплекса при этом составила 0,5 мг/г и 0,25 мг/г.
Результат обдува приготовленных двух образцов приведен на рис. 6. Кривая 3 отвечает потере массы образцом с содержанием комплекса 0,5 мг/г, кривая 4 – 0,25 мг/г. Видно, что масса образца, отвечающая содержанию комплекса 0,5 мг/г, за время наблюдения изменилась незначительно (уменьшение в пределах 1%), в то время как для 0,25 мг/г наблюдалась быстрая утрата массы в процессе выдувания. Соответственно, можно сделать вывод о том, что при объемном распределении комплекса в составе грунта его содержание не должно быть слишком низким. Содержание комплекса 0,5 мг/г в этом случае можно рассматривать, как нижнюю границу для практического применения.
Выводы
Выполненные в работе исследования позволяют судить о перспективности использования полиэлектролитно-солевого комплекса пДАДМАХ и ГМФН для подавления пылеобразования. Выявлены условия, при которых указанный комплекс можно применять не только для ограничения пылеобразования на производстве и для ликвидации последствий технологических катастроф, но и в сельском хозяйстве для ограничения эрозии почв, для предохранения от образования пыли на грунтовых дорогах, а также в других областях, где не исключается контакт с растительностью.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Гараджаева М.А. Влияние промышленной пыли на здоровье человека // Молодежь. Наука. Образование: материалы республиканской научной студенческой сессии (Карачаевск, 18-20 мая 2020 г.). Карачаевск: КЧГУ. 2020. С. 95-99.
2. Чомаева М.Н. Промышленная пыль как вредный производственный фактор // Национальная безопасность и стратегическое планирование. 2015. №2-1 (10). С. 119-122.
3. P. A. Fetin, A. E. Minov, I. M. Zorin, Interpolyelectrolyte Complexes of Amphiphilic Polymers: The Case when a Synthesis Sequence Affects Properties // Polym. Sci. Ser. A. 2024. V. 66. Iss. 3. P. 297, DOI: 10.1134/S0965545X24600856.
4. Аржанухина С. П. Отраслевые особенности применения хлорида кальция // Строительные материалы. 2010. № 10. С.60-61.
5. О. А. Пышкина, О. А. Новоскольцева, А. А. Ярославов. Полиэлектролиты // М.: МГУ. 2022. 97 c.
6. В. А. Кабанов, Полиэлектролитные комплексы в растворе и в конденсированной фазе // Russian Chem. Reviews. 74:1 2005. С. 3–20.
7. В. А. Изумрудов, Б. Х. Мусабаева, Ж. С. Касымова, А. Н. Кливенко, Л. К. Оразжанова, Интерполиэлектролитные комплексы: достижения и перспективы применения // Russian Chem. Reviews, 88:10. 2019. С. 1046–1062.
8. V.A.Kabanov, A.B.Zezin, V.A.Kasaikin, A.A.Yaroslavov, D.A.Topchiev, Polyelectrolytes in the solution of ecological problems // Russ. Chem. Rev. 1991. 60 (3). С.288–291. doi: https://doi.org/10.1070/RC1991v060n03ABEH001063.
9.A.B. Zezin, S.V. Mikheikin, V.B. Rogacheva, M.F. Zansokhova, A.V. Sybachin, A.A. Yaroslavov, Polymeric stabilizers for protection of soil and ground against wind and water erosion // Advances in Colloid and Interface Science. 2015. V. 226, P. 17. DOI: 10.1016/j.cis.2015.06.006.
10. V. A. Kabanov, Polyelectrolyte complexes in solution and in bulk // Russian Chem. Reviews. 74:1. 2005. Р. 3–20.
11. Михейкин C.B., Смирнов А.Ю., Алексеев А.Н., Пронина Л.В. и др. Интерполиэлектролитные комплексы для закрепления поверхности и предотвращения пылепереноса, ветровой и водной эрозии хвостохранилищ, золоотвалов и других дисперсных систем // Горный информационно-аналитический бюллетень. М.: МГГУ. 2004. № 3. С. 278-282.
12. Якименко О.С., Грузденко Д.А., Степанов А.А., Бутылкина М.А., Киушов А.А., Панова И.Г. Полиэлектролиты для конструирования искусственных почв // Высокомолекулярные соединения. Сер. С. 2021. Т. 63. № 2. С. 245–252.
13. Панова И. Г., Ильясов И. В., Хайдапова В. В. [и др.]. Полиэлектролитные гели для стабилизации песчаной почвы против ветровой эрозии // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. 2020. Т. 62. № 5. С. 364–371.
14. Buckley, E. Jacobs, Synthesis and use of polydadmac for water purification, in // Water Institute of Southern Africa (WISA). 2002. p. 14.
15. Сорокина Е. С. Влияние хлорида натрия на прорастание семян и рост проростков редиса // Научный журнал молодых ученых №1(41). 2025. С. 21-27.
16. Головатый С.Е., Ковалевич З.С., Лукашенко Н.К. Влияние содержание натрия и хлора на урожайность яровых зерновых культур // Почвоведение и агрохимия. 2010. № 1. С. 148-156.
17. Рогожин В.Б., Лезова А.А., Лезов А.А., Цветков Н.В. Исследование обратимой диссоциации интерполиэлектролитного комплекса хитозана и хондроитина сульфата натрия в растворе глутамата натрия // Российские нанотехнологии, 2024. 20(1) С. 39-45. DOI:10.56304/S1992722324602817.
18. Thomas E. Robinson, Lucy A. Arkinstall, Sophie C. Cox, Liam M Grover. Determining the Structure of Hexametaphosphate by Titration and 31 P-NMR Spectroscopy // Comments on Inorganic Chemistry. 42 (1).2002. Р. 47-59. https://doi.org/10.1080/02603594.2021.1973444/.
19. Сулейменов И.Э. Механизмы вязкости поликислот и полиоснований в области выраженного полиэлектролитного эффекта / И.Э. Сулейменов, Э.М. Рустемова, Е.А. Бектуров // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 2007. Т. 49. № 3. С.489-98