XIX Международный конкурс научно-исследовательских и творческих работ учащихся

Старт в науке

Изучение физико-химических и полупроводниковых свойств полианилина

• Авторы
• Руководители
• Файлы работы
• Наградные документы

Балашова А.А. 1

---

1Муниципальное бюджетное общеобразовательное учреждение "Средняя общеобразовательная школа №1" с углубленным изучением отдельных предметов

Трусова Н.М. 1

---

1Муниципальное бюджетное общеобразовательное учреждение "Средняя общеобразовательная школа №1" с углубленным изучением отдельных предметов

Работа в формате PDF

1.2 MB

Автор работы награжден дипломом победителя II степени

Диплом школьникаСвидетельство руководителя

Введение.

В последние двадцать лет были открыты новые полимерные материалы с электропроводностью, лишь ненамного уступающей электропроводности металлов. Их открытие стало настоящей сенсацией, поскольку могло повлечь за собой появление новых типов электронных и оптоэлектронных устройств, и положило начало исследованиям в области синтеза и изучения свойств подобных материалов.

Проводящие полимерные материалы делятся на две большие группы: полимеры с ионной проводимостью или твердые полимерные электролиты и полимеры с электронной проводимостью. В свою очередь, полимеры с электронной проводимостью разделяют на так называемые органические металлы (полимеры с проводимостью, близкой по механизму к электропроводности металлов; этот тип полимерных соединений в англоязычной литературе имеет широко распространенно название “conducting polymers” – “проводящие полимеры”, которое мы и будем использовать) и редокс-полимеры, то есть соединения, в которых перенос электрона осуществляется главным образом за счет протекания окислительно-восстановительных реакций между соседними фрагментами полимерной цепи.

Необходимость создания органических полимерных материалов с постоянной высокой проводимостью объясняется тем, что создание таких материалов приведет к новому применению органических материалов, которое влечет за собой развитие технологий с новыми возможностями, при более экономичных условиях. Примером такого использования является полианилин. Но добиться эффективной и стабильной работы проводящих полимеров – очень трудная задача, т.к. электрические свойства данных материалов зависят от многих факторов.

Актуальность работы.

В последние годы наблюдается возрастающий интерес к новому классу полимеров с системой сопряженных двойных связей, получаемых реакции окислительной полимеризации различных ароматических гетероциклических соединений и созданию электропроводящих материалов на их основе, а также исследованию процессов, приводящих к их получению. Так на основе полианилина и его производных были созданы сенсоры для распознавания различных агрессивных газовых сред, высокочувствительные биосенсоры, а также эффективные антистатические покрытия. Показано, что полианилин может оказывать антикоррозионное действие в процессах окислительной коррозии черных металлов и сплавов. Однако, несмотря на значительные перспективы применения ароматических полисопряженных аминов, реальная возможность полномасштабного использования полианилинов ограничивается их низкой растворимостью и отсутствием четких температурных переходов. Кроме того, недостаточная изученность механизма и кинетики процессов окислительной полимеризации ароматических аминов ограничивает возможности процессов синтеза и регулирования свойств полимеров на их основе.

Цель исследования

Целью исследования является синтез и изучение физико-химических свойств полианилина (ПАНИ), определение кислоты с помощью которой можно получить более высокую удельную проводимость ПАНИ.

Задачи исследования.

1. Составить литературный обзор об анилине и полианилине;

2. Изучить способы синтеза полианилина;

3. Подобрать наиболее подходящий рабочий раствор (концентрация мономера, окислителя и протонирующего агента);

4. Провести синтезы в различных кислотах;

5. Исследовать физико-химических свойства полученных образцов полианилина (удельную проводимость, относительный размер частиц, структуру поверхности частиц, оценить влияние рН).

Научная новизна:

Полианилин является перспективным полупроводниковым материалом для создания фотоэлементов и сенсоров. Изучение его полупроводниковых свойств и способов получения является важной задачей.

Методы исследования:

1. Эмпирические - получение информации путем изучения научных и литературных источников, сравнение, наблюдение.

2. Теоретические - анализ теоретического материала, сопоставление фактов.

3. Специальные - химический синтез, измерение рН, удельной проводимости, фотографирование.

Практическая значимость работы.

1. Оценка полупроводниковых свойств электроактивного полимера полианилина (ПАНИ)

2. Исследование влияния кислотного протонирования и типа кислотного остатка на процесс синтеза полимера.

3. Приобретение познавательной информации, которая будет использоваться на уроках, внеклассных мероприятиях.

4. Приобретение новых практических навыков исследовательской работы.

1.Основные понятия

Проводящие полимеры

Традиционно полимерные материалы использовались для получения свойств, отличных от электронных и оптоэлектронных. Особенно выгодные свойства макромолекулярных материалов включают химическую инертность, электрическую изоляцию и особенно простоту обработки. Использование полимеров в качестве электронных материалов началось с важного открытия в 1977 году. Стало известно, что сопряженные полимеры, некоторые из которых представлены на рис. 1, могут быть химически окислены или восстановлены (легированы) любым из нескольких простых способов для получения высоких уровней электрического проводимость.

Рисунок 1. Структуры полимерных цепей

(a) Транс-полиацетилен (PA),

(b) Поли-пара-фенилен (PPP),

(c) Поли-пара-фениленвинилен (PPV).

Общей электронной особенностью первозданных (нелегированных) проводящих полимеров является π-сопряженная система , которая образуется за счет перекрытия углеродных p-орбиталей и чередования длин углерод-углеродных связей. Примерно двадцать прототипов сопряженных полимеров известны как проводящие полимеры. Среди них высоколегированный полиацетилен уникален, поскольку он имеет простейшую основную структуру и демонстрирует самую высокую проводимость, приближающуюся к проводимости металлов. Максимальная проводимость составляет σ_max ~ 60 000 С/см для легированного йодом полиацетилена. В 2000 году за синтез и открытие электропроводности ацетилена была вручена Нобелевская премия по химии. Для этих полимерных проводящих материалов оптимальная электропроводность составляет около 1000 С/см. В настоящее время известно большое количество проводящих сопряженных полимеров. Однако, вопросы улучшения методов синтеза и повышения их электропроводности остаются.

Анилин

Анилин – простейший ароматический амин, в котором атом азота аминогруппы непосредственно связан с углеродом бензольного кольца. Является подходящим мономером для синтеза проводящих полимеров.

Анилин представляет собой бесцветную прозрачную маслянистую жидкость с характерным запахом (t_кип.= 184⁰С, t _пл.= -6⁰С), малорастворим в воде, тяжелее воды. Хорошо растворяется в спирте, эфире и бензоле. На воздухе быстро окисляется и приобретает желто-коричневую окраску. Смешивая анилин с водой и, энергично встряхивая, получают эмульсию анилина. Анилин ядовит! Анилин оказывает негативное воздействие на центральную нервную систему. В организм анилин проникает при дыхании, в виде паров, а также через кожу и слизистые оболочки. Всасывание через кожу усиливается при нагреве воздуха или приёме алкоголя. При лёгком отравлении анилином наблюдаются слабость, головокружение, головная боль, синюшность губ, ушных раковин и ногтей. При отравлениях средней тяжести также наблюдаются тошнота, рвота, иногда, шатающаяся походка, учащение пульса. Тяжелые отравления наблюдаются крайне редко. При тяжелых отравлениях отмечается полная потеря сознания, кома, резкая синюшная окраска кожных покровов. Канцерогенным действием анилин не обладает.

Полианилин

Электронно-проводящие полисопряженные полимеры образуют новый класс синтетических материалов, которые объединяют химические и механические свойства полимеров с проводящими свойствами металлов и полупроводников. С конца 60-х годов XX века проводящие полимеры стали объектом пристального внимания исследователей вследствие обладания ими свойств, обуславливающих многочисленные возможности их применения в широком спектре областей, таких как электроника, термоэлектроника, электромеханика, электролюминесценция и др. Среди различных проводящих полисопряженных полимеров полианилин (ПАНИ) является наиболее перспективным. Простота синтеза, низкая стоимость получения и высокая устойчивость позволили ему найти применение для защиты металлических поверхностей от коррозии , в аккумуляторных батареях высокой емкости , сенсорах различного назначения ; электрохромных устройств и др. Разработка простых масштабируемых методов получения ПАНИ в виде водных растворов или дисперсий может значительно расширить область его применения. Рядом качеств, связанных с их электрохимическими свойствами, можно управлять изменением электрохимического потенциала, что является основой для широкого применения этого класса материалов. Важность и перспективность проводящих полимеров была отмечена научным сообществом вручением в 2000 году Нобелевской премии по химии А. Хигеру, А. МакДаярмиду и Х. Ширакаве за открытие и исследование их свойств. К настоящему времени открыт и исследован ряд проводящих полимеров. Среди них полианилин выделяется высокой устойчивостью, простотой получения и наличия у него неокислительного кислотного допирования. Полианилин впервые был получен еще в 1843 году Фрицше . Структура ПАНИ была предложена в 1907 году Вильстаттером и в 1910 году Грином , и более 70 лет была предметом обсуждения. В настоящее время надежно установлено, что полианилин является поли(N-фенил-п- фенилендиаминимином). Полианилин во всех степенях окисления также проявляет кислотно-основную активность, образуя форму соли или основания в соответствующей степени окисления. Различные формы полианилина и их взаимные превращения представлены на Рисунке 2.

Рисунок 2. Формы полианилина

Среди всех представленных форм соль эмеральдина представляет наибольший интерес, поскольку обладает значительной проводимостью. Полианилин можно легко переводить из одной формы в другую с помощью окислительно- восстановительных реакций или электрохимически. Химически эмеральдин можно восстановить до лейкоэмеральдина с помощью таких веществ как фенилгидразин или аскорбиновая кислота на Рисунке 3.

Рисунок 3. Формулы фенилгидразина и аскорбиновой кислоты [2]

Для аналитического определения степени окисления используют реакцию восстановления ПАНИ с помощью TiCl3 в уксусной кислоте. Окисление эмеральдина до пернигранилина обычно осуществляется избытком персульфата аммония.

Механизм полимеризации анилина

Несмотря на то, что в кислой среде анилин присутствует преимущественно в протонированной форме считается, что на первой стадии полимеризации с окислителем взаимодействует непротонированная молекула мономера (Рисунок 3, а). В дальнейшем анилиний радикалы рекомбинируют (Рисунок 3,б) с образованием димера анилина (N фенил-п-фенилендиамина), что сопровождается высвобождением протонов и, соответственно, увеличением кислотности среды в процессе полимеризации. Димер и олигомеры анилина характеризуются меньшими окислительно- восстановительными потенциалами по сравнению с анилином, за счет стабилизации образующегося радикала путем дополнительной делокализации электронной плотности. Таким образом, на последующих стадиях полимеризации рост цепи происходит преимущественно за счет окисления олигомеров (Рисунок 3, в), и в дальнейшем рост цепи полимера происходит по аналогичному механизму до тех пор, пока не израсходуется оставшийся окислитель. При этом часть звеньев внутри растущей цепи ПАНИ также может взаимодействовать с окислителем, что приводит к образованию формы полимера, близкой к пернигранилину. После израсходования оставшегося окислителя окисленные фрагменты восстанавливаются непрореагировавшим мономером до эмеральдина (рис 4) .

Рисунок 4. Процесс полимеризации анилина [3]

Химический синтез

Полианилин получают в результате окислительной полимеризации анилина под действием различных окисляющих агентов. Чаще всего полимеризацию анилина проводят в водных растворах с использованием таких инициаторов, как: персульфат аммония, бихромат калия или хлорид железа (III) . Как правило, реакцию проводят в сильнокислой среде при рН от 0,0 до 2,0, используя стехиометрически равные концентрации мономера и окислителя, чтобы избежать деградации (переокисления) полимера.

На данный момент наибольшее распространение получил метод синтеза ПАНИ в результате полимеризации анилина в солянокислом водном растворе под действием персульфата аммония. Данный способ характеризуется максимальными значениями выхода ПАНИ (около 90 - 95%), а также относительно высокой его электропроводностью (1-5 См/см) .

Основными преимуществами химического синтеза являются: его простота и возможность получать большие количества ПАНИ с высоким выходом, а также низкая стоимость окислителя.

Основным недостатком метода являются: получение нерастворимого в обычных растворителях порошка ПАНИ и вытекающая отсюда сложность формирования проводящих слоев на соответствующих носителях.

Электрохимический синтез

Наиболее часто используемыми методами синтеза электропроводящих полимеров (ЭПП) является электрохимическая полимеризация. Это связано с возможностью получения более чистого полимера без примесей окислителя, контроля толщины пленки и наблюдения процесса ее образования различными физико-химическими методами (оптические, электрохимические и другие). При этом молекулярные массы ПАНИ, синтезируемого электрополимеризацией, обычно ниже, чем при химическом синтезе.

Чаще всего ПАНИ получают в среде водного раствора кислоты, однако, также имеются работы по синтезу ПАНИ в неводной среде. Рост пленки ПАНИ в водных растворах наблюдается в широком диапазоне рН, включая щелочную область, однако, проводящее состояние может быть получено только при низких значениях рН. В качестве электродных материалов используют благородные и неблагородные металлы, производные углерода (стеклоуглерод, пирографит). Использование прозрачных электродов, покрытых проводящим слом SnO2, позволяет проводить спектральные исследования ПАНИ.

Работы по электроосаждению ПАНИ на электроды из неблагородных металлов осложняются тем, что в кислотной среде в анодной области, где проходит синтез ПАНИ, одни металлы растворятся, другие пассивируются с образованием плохо проводящей оксидной пленки. Проведение электросинтеза ПАНИ на таких электродах возможно в присутствии каталитических количеств инициаторов - солей переходных металлов (Ir, Pt, Pd). Введение этих солей приводит к сокращению продолжительности индукционного периода полимеризации, уменьшая тем самым время контакта оксидной пленки с растворяющей ее средой до покрытия электрода полимерной пленкой ПАНИ, предохраняющей металл от растворения. Основными методами проведения электрохимического синтеза являются гальваностатический (постоянство тока), потенциостатический режимы (постоянство электрохимического потенциала) и режим циклирования потенциала. При проведении гальваностатического синтеза в режиме перемешивания образующееся покрытие практически не содержит дефектов. Отмечается, что адгезия к электроду хуже в случае синтеза потенциостатическим способом; а в случае циклирования потенциала полимерное покрытие наиболее прочно держится на электроде. При циклировании потенциала наблюдается образование более гомогенного продукта, что подтверждается результатами растровой электронной микроскопии.

На скорость электрополимеризации анилина могут влиять температура окружающей среды и тип аниона электролита, в котором проводят процесс. При увеличении температуры синтез пропорционально ускоряется, возрастает молекулярная масса образующегося продукта, при этом, однако, также происходит сшивка полимерных цепей .

Достоинства электрохимического синтеза.

Электрохимический синтез ПАНИ имеет ряд существенных преимуществ по сравнению с химическим синтезом. Это, прежде всего, возможность получения более чистого продукта, свободного от содержания примесей окислителя, во-вторых, в случае электрохимического осаждения - возможность контроля толщины наносимого слоя, при оптимальном подборе условий с использованием различных физических методов анализа (например, спектроскопию, хронокулонометрию и т.д.) непосредственно в ходе процесса осаждения слоя .

Э лектрохимическая полимеризация анилина позволяет получить ПАНИ заданной степени окисления (в виде пленки на проводящей подложке или порошка) и, характеризующийся минимальным количеством или полным отсутствием побочных продуктов в зависимости от условий полимеризации. Перевод из проводящего (окисленного) в непроводящее (восстановленное) состояние производится путем изменения потенциала электрода. Переход полимера из окисленного в нейтральное восстановленное состояние сопровождается выходом зарядкомпенсирующих противоионов из полимера в раствор электролита, в котором проводится процесс, и наоборот (Рисунок 5) . 

Рисунок 5. Окисление и восстановление пленки проводящего полимера: а - восстановленное нейтральное состояние полимера - изолятор; б - частично окисленное состояние полимера – проводник [3]

2.Области применения полианилина

Из-за дешевизны исходного материала и целого спектра особых свойств полианилин и его производные нашли применение в широком ряде областей. Так, благодаря электропроводности и окислительно-восстановительной активности, а также зависимости электропроводности от степени протонирования, возможно создавать различные сенсоры на основе полианилина. Помимо этого, полианилин может использоваться как один из компонентов в композиционных материалах, например, в композиционных антикоррозионных покрытиях, как антикоррозионных компонентов состава. Вообще же можно выделить некоторые основные группы областей применимости полианилина. К ним следует отнести электронику и радиотехнику, изготовление мембран и различного типа сенсоров, создание антистатических и антикоррозионных покрытий и применение в медицине и биологии.

Использование полианилина в электронике.

Благодаря хорошей стабильности при эксплуатации и достаточно высоким для полимеров показателям проводящей способности полианилины могут быть использованы как материалы для создания различного рода электронных изделий. Известно, что на основе полианилина были созданы батареи с емкостью почти 150 А.ч/кг, в которых его восстановленная (лейкоэмеральдиновая) и окисленная (пернигроанилиновая) формы выступали в качестве катода и анода соответственно. Так же были показаны принципиальные возможности по изготовлению транзисторов на основе полианилина. Отдельного внимания заслуживают системы на основе допированного полианилина, так как они могут менять свои реологические параметры под действием внешнего электрического поля и могут быть использованы в качестве электрореологических жидкостей для изготовления ударных поглотителей. Электрореологические жидкости состоят из суспензий электрически поляризуемых частиц в жидком непроводящем носителе. При подаче электрического поля, электрические диполи организовываются в пряди, и вязкость суспензии увеличивается.

Применение полианилина и его производных для создания сенсоров и различных мембран.

Благодаря существенному изменению некоторых физических характеристик итогового материала на основе полианилина в зависимости от степени протонирования и глубины окисления цепи, имеется принципиальная возможность создавать ряд сенсорных систем на его основе. Сенсоры на основе полианилина и его производных активны по отношению к веществам, обладающим заметной кислотностью или основностью, а также к веществам с выраженной окислительно- восстановительной активностью. Известно, что сенсоры на основе полианилина являются эффективными для определения малых концентраций некоторых паров или газов, таких как оксид азота, углекислый газ и др. Помимо этого полианилин и его производные нашли применение в качестве одного из компонентов газоразделяющих мембран и мембран по разделению различного типа веществ. В свою очередь, степень допирования полианилина в существенной степени будет определять селективность и скорость проницания таких мембран.

3.Практическая часть

Приборы и материалы:

• Колба на 250мл x 3шт.

• Стаканчик на 150 мл x3шт.

• Мерный цилиндр на 100 мл x2шт.

• Воронка x3шт.

• Колба для слива x3шт.

• Магнитная мешалка x1шт.

• Фильтровальная бумага

• Реактивы (хч): C₆H₅NH₂, (NH₄)₂S₂O₈, HCl, HNO3, C₆H₈O₇(сit)

• Микроскоп Altami Met 3T x 5

• Мультиметр TEK 832

• Весыаналитические

• Синтез ПАНИ.

Для синтеза солянокислой эмеральдиновой соли сначала к 50 мл 1M раствору кислоты (HCl/HNO3/лимонная) добавляют анилин (4,56 мл), при постоянном перемешивании добавляли по каплям 50 мл водный раствор персульфата аммония содержащего 11,4 г вещества (рис.5) .В эксперименте проводили реакцию получения ПАНИ при взаимодействии кислот и анилина при комнатной температуре (20°C) в течение 60 минут и после для полного её завершения выдерживали при комнатной температуре в течение 24 часов.(рис.6)

Рисунок 6. Получение ПАНИ

Синтез прошел успешно для каждого образца. Полученная суспензия в растворе имела темно зеленый или темно синий цвет, что указывает на успешное проведение синтеза и образование полимера (ПАНИ)

Изучение физико-химических параметров ПАНИ, полученных в разных условиях.

1) Влияние рН среды на электрохромные свойства ПАНИ .

Предположили, что рН рабочего раствора влияет на цвет полученного полимера (ПАНИ).

Что бы проверить данное утверждение, сначала измерили рН трех образцов ПАНИ и реагентов с помощью, которых, предположительно, ПАНИ поменяют свой цвет. Получили (Табл.1)

Таблица 1. Влияние рН среды на цвет полученного полимера

Каждый образец ПАНИ перенесли в бюкс и добавляли кислоту и щелочь. Первый образец для изучения был ПАНИ (HCl), показал самое интенсивное изменение цвета. Со аммиаком окрасился ярко-синий, а с кислотой темно-зеленый цвет. (рис.7)

Рисунок 7. Изучение зависимости цвета полимера (ПАНИ) от рН среды (щелочная справа, кислая слева) 1) синтез в HCl 2) синтез в HNO3 3) синтез в лимонной к-те

Далее рассмотрели образец ПАНИ (HNO₃). Так же нанесли его в две стеклянные баночки и добавляли кислоту и раствор аммиака. В кислой среде не поменял цвет, в щелочной приобрел сине-черный цвет. Последний образец ПАНИ (cit) показал такие же результаты, как и первый образец. В кислой среде приобрел темно-зеленый цвет, а в щелочной синий. Полученные результаты подтверждают электрохромные свойства полианилина, который изменяет свой цвет в зависимости от кислотной или щелочной среды.

Полупроводниковые свойства ПАНИ.

Полианилин - один из полимеров проводящий электрический ток, но качество данного свойства зависит так же от кислоты с помощью которой был проведен синтез.

Полученную эмиральдовую смесь отфильтровали и нанесли на пористую поверхность (фильтровальная бумага). Далее с помощью мультиметра определили значения сопротивления во всех образцах. Для того что бы выявить наиболее перспективный образец, удельную проводимость(σ_уд) .

Таблица 2. Удельная проводимость образцов.

Рисунок 8. Определение удельной проводимости образцов ПАНИ.

Схема измерения показана на рис. 8. Изучив дополнительную литературу узнали, что из проводящих материалов можно создавать прототипы электрических цепей. Нарисовали электрическую схему, с помощью которой можно изучать простые правила элетротехники. С помощью мультиметра доказали, что такая схема является рабочей, полученные данные показывают, что она замкнута (Рис.9).

Рисунок 9. Проводимость электрической цепи, полученной на основе ПАНИ

Изучение размера и структуры частиц образцов ПАНИ.

Изучив полупроводниковые свойства всех образцов, можно сказать, что структура каждого образца различна. Рассматривали каждый образец с помощью микроскопа Альтами МЕТ32 в пятикратном увеличении, режим съёмки: на просвет.

Первый образец ПАНИ (HCl)(рис.10)

Рисунок10. Образцы ПАНИ, синтезированные в HCl

Полимер имеет волокнистую структуру, частицы довольно крупные, связаны друг с другом. Проводимость таких образцов полимера довольно высокая.

Рисунок 11. Образцы ПАНИ, синтезированные в HNO3

Установлено, что полученный полимер не обладает полупроводниковыми свойствами из-за своей структуры. Темно-синий цвет полученных образцов говорит об отсутствии проводимости. Частицы, по сравнению с другими образцами, мелкие, не видно разветвленной структуры.

Рисунок 12. Образцы ПАНИ, синтезированные в лимонной кислоте (Сit)

Данный образец имеет наиболее волокнистую и пористую структуру, что позволяет хорошо проводить электрический ток. Частицы не скручены, рыхлая поверхность, наличие волокон позволяют осуществлять более легкую передачу электронов и проводить электрический ток.

Заключение.

В ходе работы была выбрана методика синтеза ПАНИ. Подобраны условия и получен полимер в проводящей форме. Образцы были исследованы на микроскопе, определена удельная проводимость образцов, исследовано влияние рН на цвет полученного вещества.

Выводы.

1. ПАНИ можно использовать, как индикатор определения рН среды. Лучший образец для этого ПАНИ, синтезированный в HCl.

2. Для того что бы использовать ПАНИ, как полупроводник, рекомендуется образец ПАНИ (HCl), показавший лучшие результаты по удельной проводимости.

3. ПАНИ можно использовать для создания микросхем и прототипов электросетей в обучающих целях.

4. Размер и структура частиц влияет как на «индикаторные» свойства вещества, но и на его удельную проводимость

5. Литература.

6. Дерябина Г.И. , Кантария Г.В. , Грошев Д.И.  Органическая химия: веб-учебник, 1998–2022 [Электронный ресурс]-URL: https://orgchem.ru/ (дата обращения 27.12.22)

7. Тимонов А.М. , Васильева С.В. Электронная проводимость полимерных соединений //Соросовский образовательный журнал, том 3 №3 2000 стр. 34-39 [Электронный ресурс]-URL: http://tppm.edu.ru/ (дата обращения 12.01.23)

8. Борисова Е. Я. АНИЛИН // Большая российская энциклопедия. Электронная версия (2016)[Электронный ресурс]-URL: https://old.bigenc.ru/ (дата обращения: 27.01.2023)

9. Юкильсон И.И. Технология основного органического синтеза. М. 1968 стр.717-719 // Библиотека RealLib.org [Электронный ресурс]-URL: https://reallib.org/ (дата обращения 27.01.23)

10. Николаев Ю.Т., Якубсон A.M. //Анилин-М 1984, стр.152

11. Ali Shakouri and Suquan Li Thermoelectric Power Factor for Electrically Conductive Polymers// Proceedings of International Conference on Thermoelectrics, Baltimore,1999 стр.1-2 [Электронныйресурс]-URL: https://users.soe.ucsc.edu/~ali/ICT00_ali_polymer.pdf (датаобращения 02.02.2023)

12. Бацанов С.С. Структурная химия. Факты и зависимости. -М.:Диалог-МГУ,2000-292 стр.

13. Абдулаева Н.Н., Махкамов М.А. Синтез и изучение физико-химических свойств полианилина и его композиций с оксидом цинка/Universum:химия и биология