КРЕМЕНЬ БЕЗ КРЕМНИЯ, или ОПТИЧЕСКИЕ РУМЯНА

• Авторы
• Руководители
• Файлы работы
• Наградные документы

Лебедева Е.В. 1Казуров  И.С. 1

---

1МБОУ Одинцовский лицей №10

Полянская В.И. 1

---

1МБОУ Одинцовский лицей №10

Работа в формате PDF

341.5 KB

Автор работы награжден дипломом победителя II степени

Диплом школьникаСвидетельство руководителя

ВВЕДЕНИЕ

         Актуальность исследования.

Химия – экспериментальная наука. В природе металлов почти в 4 раза больше, чем неметаллов, а в школьном курсе мы изучаем только некоторые металлы. С некоторыми из металлов мы знакомы только по таблице Менделеева, например, с лантаноидами. Актуальность нашего исследования заключается в существующем пробеле в знаниях о лантаноидах и их соединениях, который не позволяет создать полноценную картину о металлах и их оксидах.

Цель исследования: 

практически изучить физические и химические свойства оксида церия (IV).

В основу исследования положена гипотеза: химические свойства оксида церия (IV) аналогичны свойствам оксидов типичных металлов; на свойства выбранного оксида не влияет срок его хранения.  

Цель и гипотеза обусловили следующие задачи исследования :

1. Изучить, проанализировать и систематизировать теоретический материал о лантаноидах и их оксидах, класс опасности и возможности работы с ними в школьной лаборатории.
2. Углубленно изучить условия проведения химических реакций, характерных для оксида церия (IV), практически осуществить возможные реакции.
3. Сформировать коллекцию веществ, содержащих церий.

Поставленные задачи решались с использованием различных методов исследования, основными из которых являлись следующие: анализ и синтез, прогнозирование химических реакций, проведение эксперимента.

Объектом исследования в данной работе является оксид одного из лантаноидов.

Предметом исследования являются условия проведения реакций, характерных для выбранного оксида.

Педшествующий  материал по школьной программе: темы «Металлы», «Растворение. Растворимость веществ».

Практическая значимость исследования заключается в том, что результаты  работы могут быть полезны для расширения знаний за рамки учебной программы.

Роль учителя: общее руководство за выполнением работы, консультативная помощь, обеспечение реактивами и специальной литературой.

Техника безопасности: работа выполнена в школьной лаборатории.

Раздел 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

 1.1. Лантаноиды

         Лантаноиды (от лантан и греч. еidos – образ, вид), лантаниды, – семейство из 14 химических элементов с атомным номером от 58 до 71, расположенных в 6-м периоде системы Менделеева вслед за лантаном.  Лантаноиды и сходные с ними элементы скандий, иттрий и лантан образуют группу редкоземельных элементов (в литературе её обозначают сокращённо РЗЭ). Такое название объясняется тем, что все эти элементы встречаются редко и дают тугоплавкие, нерастворимые в воде окислы, по старинной терминологии, – «земли». Редкоземельные элементы входят в побочную   подгруппу III группы периодической системы.

         По химическим свойствам лантаноиды весьма сходны между собой, что объясняется строением электронных оболочек их атомов: по мере увеличения заряда ядра структура двух внешних электронных оболочек не меняется, т.к. происходит заполнение электронами 3-й снаружи оболочки – глубоколежащего 4f-уровня. Максимально возможное число электронов на f-уровне равно 14, что определяет число элементов семейства лантаноидов.  Лантаноиды подразделяются на 2 подгруппы: цериевую,  включающую  церий Се,  празеодим Pr, неодим Nd, прометий Pm, самарий Sm, европий Eu, и иттриевую, включающую  гадолиний Gd,  тербий Tb,  диспрозий  Dy, гольмий Но, эрбий Ег, тулий Tm, иттербий Yb, лютеций Lu. Это деление  обусловлено  периодичностью изменения некоторых свойств внутри семейства лантаноидов; названия подгрупп возникли исторически [9] (см. Приложение 1).

  1.2. Церий – металл с большим будущим

1.2.1. Нахождение в природе

         Церий относится к группе редкоземельных элементов, однако он, по сравнению с другими представителями этой группы, вместе с лантаном и неодимом более распространен в природе, содержание церия в земной коре составляет 6,8·10^-3 % мас. и он встречается почти во всех редкоземельных минералах (в виде простого вещества не встречается). В природе СеО₂ встречается в виде минерала церианита. Важнейшим для технологии церия минералом является монацитовый песок, представляющий собой смесь фосфатов церия, лантана, иттрия, и содержащий примеси оксидов титана, циркония, кремния и др. Запасы церия оцениваются в 40·10⁶ тонн. 

1.2.2. Физические свойства.

         Церий – серебристо-белый металл. Температура плавления 798°С; его плотность (в зависимости от типа кристаллической модификации) изменяется в интервале 6,66–8,23 г/см³, В инертной атмосфере, предохраняющей от окисления, церий легко куется при комнатной температуре без нагревания, прессуется, и свободно поддается механической обработке [8] (см. Приложение 2).

1.2.3. Химические свойства

Церий – редкоземельный    элемент    (№58)    из   группы  лантаноидов,  

4f- элементов с порядковыми номерами 58 – 71. Электронная конфигурация атома церия характеризуется наличием двух электронов на 4f-подуровне: ₅₈Се …4f²[5s²5p⁶]6s².

Церий – химически весьма весьма реакционно-способный металл, на воздухе он окисляется за несколько суток, образуя серый рассыпающийся порошок, состоящий из гидратированных карбонатов. При нагревании на воздухе в виде монолитного блока церий загорается при 160–180° С, мелкодисперсный металлический порошок вспыхивает на воздухе в результате энергичного окисления. Церий разлагает воду при кипячении с выделением Н₂, растворим в минеральных кислотах, устойчив к действию щелочей. В ряду активности церий и другие лантаноиды можно расположить между Са и Мg. Он легко реагирует с кислородом и водородом, бурно взаимодействует с галогенами, азотом и углеродом, образует много разных соединений. Наиболее характерны для церия степени окисления +3 и +4 Се(III) и Ce(IV). Ионы Се(III), бесцветные в водных растворах, в щелочной среде в присутствии окислителей легко переходят в ионы Ce(IV), имеющие желтую окраску. Это свойство церия позволило обнаружить неизвестный ранее тип реакций, названных колебательными.

1.2.4. Применение церия

         Церий называют металлом с большим будущим, и для этого есть основания. Настоящее церия – более многогранно, чем у любого из его аналогов.

Цериевая земля открыта в 1803 г., в чистом виде ее первым получил Мозандер в 1839 г., но лишь в 1875 г. впервые получен металлический церий.

Интерес к церию возник после того, как было обнаружено, что сплавы церия с железом обладают интересным свойством – при ударе кусочка такого сплава о шероховатую стальную поверхность высекаются искры с температурой до 200°С. Такие искры легко воспламеняли вату, паклю и, главное, бензин. В результате возникли зажигалки с широко известными «кремешками». Вначале это были бензиновые, а позже газовые зажигалки, которые начали успешно вытеснять спички (в настоящее время чаще применяют пьезоэлектрические источники искры в зажигалках).

         Одна из первых областей  применения церия актуальна и сегодня. Даже современная газовая зажигалка не может работать без кремня. Но в зажигалках работают не те темно-рыжие камешки, из которых высекали искры первобытные люди. Кремни в зажигалках – это  хрупкие светлые столбики из пирофорного сплава железа с церием. Тот же сплав работает в трассирующих снарядах. Сделанная из него специальная насадка надета на снаряд снаружи, а роль рифленого металлического диска, высекающего искру, здесь играет воздух. При больших скоростях трение насадки о воздух заставляет пирофорный сплав искрить [3].

 1.3. Соединения церия, их свойства

1.3.1. Физические свойства диоксида церия

СеO₂ - белый с желтым оттенком (иногда, бледно-лимонно-желтого цвета), плотный кристаллический порошок. Разница в оттенках зависит от размеров зерен осадка. Часто СеО₂ бывает окрашен в цвет от желтого до темно-оранжевого, который усиливается при нагревании из-за присутствия следов празеодима или от окрашенных полиморфных форм. Различные оттенки окраски двуокиси церия так же объясняются наличием различных примесей: неодима, железа и др.

1.3.2. Абразивные свойства диоксида церия

Переоценить способности к финишной полировке диоксидом церия трудно. Он полирует не только плоскость стекла и фацет, но и оптические линзы. Многие предприятия, использующие ранее полирит и фторпол перешли на диоксид церия в связи с его дешевизной по сравнению с другими продуктами.

1.3.3. Химические свойства диоксида церия и его производных

Реакция взаимодействия оксида церия (IV) и горячей концентрированной серной кислоты:

CеО₂ + 2Н₂SO₄  = Cе(SO₄)₂ +  2Н₂О

Сульфат церия (IV) так же умеренно  растворим в воде, как  хлориды и нитраты в отличие от труднорастворимых в воде карбонатов, оксалатов, фторидов и фосфатов. Раствор сульфата церия (IV) имеет яркий желтый цвет. Достаточно легко вывести воду из этой соли, нагрев реакционную смесь до 180-200^оС.

В водном растворе церий восстанавливается до Се³⁺.

Ион Се⁴⁺ является сильным окислителем, особенно в кислой среде. Если он добавляется в разбавленную соляную кислоту, то образуется хлор, хотя и медленно.

Сульфат церия (IV) применяется как катализатор в периодически действующих реакциях (автоколебательные реакции Белоусова-Жаботинского). Исследования колебательных химических реакций в жидкой фазе началась в 1951 году, когда Б.П.Белоусов открыл колебания концентраций окисленной и восстановительной форм церия в реакции взаимодействия лимонной кислоты с броматом. Раствор регулярно менял свою от бесцветной к жёлтой (обусловленной Се⁴⁺), затем снова к бесцветной (Се³⁺) и т.д. Белоусов провёл достаточно подробное исследование этой реакции и, в частности, показал, что период колебаний сильно уменьшается с повышением кислотности среды и температуры. Реакция была удобна для лабораторных исследований. Колебания можно было легко наблюдать визуально, а их период находился в пределах 10 – 100 с, совпадая с естественным масштабом времени человека – наблюдателя.

В конце 1961 года работа Б.П. Белоусова была продолжена А.М. Жаботинским, который получил колебания при использовании в качестве восстановителя в реакции Белоусова не только лимонной, но и малоновой, а также яблочной кислот. Новость об этой изумительной реакции обошла весь мир, и в нескольких лабораториях (в СССР, США и Западной Европе) стали интенсивно изучать реакцию Белоусова-Жаботинского (БЖ). Колебательные реакции наконец-то вошли в химические лаборатории. 

Реакция взаимодействия оксида церия(IV) и гидроксида натрия:

CеО₂ + 2 NaOH = Na₂CeO₃ + H₂O

Реакция взаимодействия оксида церия (IV) и гидроксида натрия с образованием церата натрия и воды протекает при сплавление реакционной смеси.

Слабые амфотерные свойства Се(ОН)₄ реализуются лишь при высоких температурах при спекании со щелочью. Гидроксид церия  Се(ОН)₄  осаждается из растворов в виде студенистого труднорастворимого соединения и в водных растворах проявляет основный характер.

Переход церия из степени окисления +3 в +4 и наоборот достаточно легко осуществляется в водных растворах действием соответствующих окислителей или восстановителей:

рН<7

2Се(NO₃)₃ + NaBiO₃ + 6HNO₃ → 2Ce(NO₃)₄ + Bi(NO₃)₃ + +3H₂O + NaNO₃

рН<7

2Ce(SO₄)₂ + 2KI→ → Ce₂(SO₄)₃ + I₂ + K₂SO₄

Ионы Се⁴⁺ являются довольно сильными окислителями в кислых средах. Например, при растворении гидроксида церия (IV) в соляной кислоте протекает следующая реакция:

Се(ОН)₄↓ + 8НСl→ 2СеСl₃ + Cl₂ + 8H₂O.

Следует отметить, что при действии на Се(ОН)₃ раствором пероксида водорода H₂O₂ в присутствии гидроксида аммония NH₄OH сначала идет окисление до Се(ОН)₄, а затем образуется осадок красно-коричневого соединения гидропероксида церия (IV) Се(ОН)₃(ООН). Эта реакция используется для качественного определения церия в водных растворах:

2Се(ОН)₃↓ + Н₂О₂ → 2Се(ОН)₄↓

Се(ОН)₄↓ + Н₂О₂ → Се(ОН)₃(ООН)↓ + Н₂О.

1.4. Соединения церия, их применение

1.4.1. Диоксид церия и газокалильные лампы

         Задолго до того, как церий нашел применение, большие запасы соединений церия были накоплены в виде отходов, образовавшихся при производстве солей тория из минерала монацита.

         Австрийский химик Ауэр фон Вельсбах (1858—1928) был большим специалистом в области редких земель. Не удивительно, что именно он в 1884 г. взял патент на применение окиси церия в газокалильных лампах. В то время газовое освещение еще могло конкурировать с электрическим. На газовые рожки стали надевать «ауэровские колпачки», и света в домах прибавилось. Особенно полезными оказались эти колпачки в больших помещениях — вестибюлях театров, на вокзалах, в выставочных залах. Тусклое пламя газовых светильников становилось ярче потому, что сетчатые ауэровские колпачки были пропитаны окислами тория и церия. (Заметим, что пропитка чистой окисью тория мало что давала.)

1.4.2. Диоксид церия – катализатор

         В химической и нефтяной промышленности диоксид церия CeO₂ используют как катализатор. В частности, CeO₂ хорошо ускоряет практически важную реакцию между водородом и оксидом углерода. Так же хорошо и надежно работает диоксид церия в аппаратах, где происходит дегидрогенизация спиртов. Другое соединение элемента №58 – его сульфат Ce(SO₄)₂ – считают перспективным катализатором для сернокислого производства. Он намного ускоряет реакцию окисления сернистого ангидрида в серный.

         В начале 60-х годов каталитическая активность соединений церия была продемонстрирована довольно необычным способом. Головки поршней автомобильного двигателя «Шевроле» покрыли керамическим материалом, который на 80% состоял из соединений редкоземельных элементов. Среди них, как сообщалось, преобладала диоксид церия. Во всем остальном опытный двигатель был идентичен серийным. Но – при его работе выделялось вдвое меньше несгоревших углеводородов, на 10–20% уменьшилось и количество образующейся окиси углерода. Когда появилась первая публикация об этом опыте, авторы ее утверждали, что, если бы редкоземельным катализатором были покрыты еще и головки цилиндров, результат оказался бы еще лучше [11].

  1.4.3. Диоксид церия и стекло

         В атомной технике широко применяют и церийсодержащие стекла – они не тускнеют под действием радиации. Между прочим, участие в рецептурах специальных стекол – одна из многих ролей церия в стеклоделии. Его диоксид вводят в стекло как осветлитель и иногда как светло-желтый краситель. То же вещество – основной компонент полирита, самого эффективного порошка для полировки оптического и зеркального стекла. Полирит – коричневый порошок, состоящий из оксидов редкоземельных элементов. Диоксида церия в нем не меньше 45%. Известно, что с переходом на полирит качество полировки значительно улучшилось. На заводе им. Ф.Э. Дзержинского, например, выход первосортного зеркального стекла после перехода на полирит увеличился в 10 раз! Выросла и производительность конвейера – за то же время полирит снимает примерно вдвое больше материала, чем другие полирующие порошки [11].

        1.4.4. Диоксид церия - амбразив

Абразивные материалы – это материалы, обладающие высокой твердостью и используемые для обработки поверхности различных материалов: металлов, керамических материалов, горных пород, минералов, стекла, кожи, резины и других

В настоящее время абразивные материалы добываются и производятся синтетически, причём новые синтетические материалы, как правило, более эффективны, чем природные. Диоксид церия относится к синтетическим и входит в состав полирита. Полирит – это порошок коричневого цвета, содержит до 97 % окислов редкоземельных элементов (в том числе до 45 % окиси церия). Применяется для полировки стекла и полупроводниковых материалов[5].

Очень редкое химическое вещество удостаивается в профессиональной среде названий с эмоциональным оттенком. Оксид церия (IV) является тем удивительным веществом, который даже бесстрастные химики величают не иначе как «оптические румяна» из-за его удивительных качеств. Стоит пройтись им по стеклянным или зеркальным поверхностям, как они сразу же преображаются. Изделия начинают сверкать, распространяя вокруг себя то самое сияние, за которое мы ценим высококачественные изделия из стекла.

1.4.5. Диоксид церия и косметика

         Нашел свое применение диоксид церия и в косметологии благодаря способности поглощать ультрафиолетовое излучение. Солнцезащитные крема включают в свой состав оксид цинка. Однако самыми ближайшими перспективами лабораторных исследований является постепенная замена оксида цинка оксидом церия [11]. 

Раздел 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

 2.1. Физические свойства диоксида  церия

Наш образец СеO₂ - белый с желтым оттенком, плотный кристаллический порошок. В воде не растворим.

 2.2. Абразивные свойства диоксида  церия

Прежде всего, наверное, необходимо разъяснить , что означает термин «абразивность». В словаре химических терминов  «абразивность  – это свойство материалов истирать соприкасающиеся с ними поверхности». Для проверки этого свойства диоксида церия было использовано стекло с нанесенными на него царапинами. Полностью удалить царапины не удалось, хотя частично  они уменьшились.

 2.3. Химические свойства диоксида  церия

Реакция взаимодействия оксида церия (IV) и горячей концентрированной серной кислоты:

CеО₂ + 2Н₂SO₄  = Cе(SO₄)₂ +  2Н₂О

Раствор сульфата церия (IV) имеет яркий желтый цвет.

Реакция взаимодействия оксида церия(IV) и гидроксида натрия:

CеО₂ + 2 NaOH = Na₂CeO₃ + H₂O

Реакция взаимодействия оксида церия(IV) и гидроксида натрия с образованием церата натрия и воды протекает при сплавление реакционной смеси.

Сульфат церия (IV) применяется как катализатор в периодически действующих реакциях (автоколебательные реакции Белоусова-Жаботинского).

Для проведения опыта приготовили два раствора. В первом случае раствор сульфата церия ( IV ), в данном эксперименте было использовано 1,0 г свежее приготовленного сульфата церия, растворённого в 15 мл воды и подкисленного серной кислотой. Во втором - в 10 мл горячей воды растворили лимонную кислоту и туда же высыпали бромат калия. Для полного растворения веществ смесь слегка подогрели. Приготовленные растворы быстро сливаем вместе и перемешиваем стеклянной палочкой. Появляется светло-жёлтая окраска, которая через 20 сек. меняется на тёмно-коричневую, но спустя 20 сек. вновь становится жёлтой. При температуре 45^оС такое изменение можно наблюдать в течении 2 мин. Затем раствор помутнеет, начнут выделяться пузырьки оксида углерода (IV), а промежутки чередования цвета раствора постепенно увеличиваются в строго определённой последовательности: каждый следующий промежуток больше предыдущего на 10 - 15 сек., также при этом происходит увеличение температуры раствора.   

Механизм химической реакции можно объяснить в упрощенном варианте, то есть как окислительно - восстановительный процесс, в котором роль окислителя выполняет бромноватая кислота (БК), а восстановителя - лимонная кислота:

KBrO₃ + H₂SO₄ = KHSO₄ + HBrO₃

9HBrO₃ + 2C₆H₈O₇ = 9HBrO + 8H₂O + 12CO₂

9HBrO + C₆H₈O₇ = 9HBr + 4H₂O + 6CO₂  

Изменение цвета раствора происходит под действием катализаторов - соединений церия, которые в свою очередь также меняют степень окисления, но до определённой концентрации иона, после чего происходит обратный процесс.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Обсуждая исследование, которое мы планировали осуществить, мы поставили перед собой цель: практически изучить физические и химические свойства оксида церия (IV). Цель была достигнута, нам удалось провести химические реакции, признаки которых полностью совпали с описанными в литературных источниках, не смотря на «солидный возраст» нашего реактива.

Подтвердилась наша гипотеза о том, что химические свойства оксида церия (IV) аналогичны свойствам оксидов типичных металлов; на свойства выбранного оксида не влияет срок его хранения, хотя современные производители указывают: гарантийный срок хранения оксида церия составляет с момента изготовления 1 год [4].

В начале своей работы мы даже не подозревали, насколько расширится круг наших интересов и насколько результаты превзойдут наши ожидания. В рамках нашего исследования мы лишь прикоснулись к удивительным автоколебательным реакциям, о которых мы просто не могли не рассказать, хотя это не предполагалось при рассмотрении свойств диоксида церия. И теперь мы хотим продолжить работу, сосредоточившись на изучении автоколебательных реакций, известных в научном мире как реакций Белоусова-Жаботинского.

Аргументы, приведенные выше, показывают высокую теоретическую и

практическую значимость продолжения исследований на основании имеющихся описаний в научной литературе.

Список используемых источников

1. Глинка Н.Л. Общая химия.- Л.: Химия, 1981.
2. Муштакова С.П. Колебательные реакции в химии. Соросовский образовательный журнал, 1997, № 7, с. 31–37.
3. Розен Б.Я.Редкие элементы и их применение. М., «Знание», 1964.
4. Эмсли Дж.Элементы. М., «Мир», 1993.
5. [Электронный ресурс]. -http:// alhimik.ru (дата обращения: 14.11.2017).
6. [Электронный ресурс]. -http:// decoder.ru›list/all/topic_103
7. [Электронный ресурс]. -http:// reachem.ru›redkozemelnye _soedinenija/tserijj_okis (дата обращения: 14.11.2017).
8. [Электронный ресурс]. -http:// ru.solverbook.com›Справочник› Химия›Химические элементы›cerij (дата обращения: 11.12.2017).
9. [Электронный ресурс]. -http:// wikipedia.org›Химия (дата обращения: 18.02.2018).
10. [Электронный ресурс]-http://znaesh-kak.com›aklan/cerii/cerij- html  
11. [Электронный ресурс]-http:// webcentr.ru›ce.htm

Приложение 1

Открытие лантаноидов. Историческая справка.

         В 1788 в шведском селении Иттербю был найден минерал иттербит (позднее переименованный в гадолинит). В нём Ю. Гадолин обнаружил в 1794 новую «землю», названную иттриевой. В 1803 И. Я. Берцелиус и В. Гизингер (1766–1852) и независимо от них М. Клапрот (1743–1817) в «тяжёлом камне из Бастноса» открыли цериевую «землю» (названную по малой планете Церере). Первоначально обе эти «земли» считались окисями неизвестных прежде металлов – иттрия и церия. В 1843 шведский химик К. Г. Мосандер (1797–1858) разложил иттриевую «землю» на собственно иттриевую, эрбиевую и тербиевую (все три названия – от Иттербю). Ж. Мариньяк (1878) выделил из эрбиевой «земли» ещё иттербиевую, а шведский химик П. Т. Клеве (1879) – гольмиевую (от Holmia – латинское название Стокгольма) и тулиевую (от Thúlë – древне-греческое название стран, лежащих на Крайнем Севере). В 1886 П. Э. Лекок де Буабодран разделил гольмиевую «землю» на собственно гольмиевую и диспрозиевую (от греческого dysprósitos – труднодоступный). В 1907 французский химик Ж. Урбен (1872–1938) нашёл в иттербиевой «земле» лютециевую (от Lutetia – латинское название Парижа). То же самое повторилось и с цериевой «землёй». В 1839–1841 Мосандер разложил её на лантановую (от греческого lanthánö – скрываюсь), дидимовую (от греческого dídymos – близнец) и собственно цериевую «земли». Лекок де Буабодран, исследуя дидимовую «землю», полученную из уральского минерала самарскита [названного так в 1847 Генрихом Розе (1795–1864) в честь начальника штаба Корпуса горных инженеров В. Е. Самарского-Быховца (1803–1870), от которого Розе получил значительное количество этого минерала], выделил из неё в 1879 самариевую «землю», а в 1886 – гадолиниевую (по имени Гадолина); она оказалась тождественной с «землёй», которую Мариньяк открыл в 1880 в самарските. В 1885 австрийский химик К. Ауэр фон Вельсбах (1858–1929) разделил дидимовую «землю» на празеодимовую (от греческого prásios – светло-зелёный) и неодимовую (от греческого néos – новый). В 1901 французский химик Э. Демарсе (1852–1904) разделил самариевую «землю» на собственно самариевую и европиевую.

  Так, к первым годам 20 в. были открыты все лантаноиды, за исключением радиоактивного элемента с атомным номером 61, который в природе не встречается. Его получили только в 1947 американские физики Дж. Маринский, Л. Гленденин и Ч. Кориелл из осколков деления урана в ядерном реакторе и назвали прометием (от имени Прометея) [4].

Приложение 2

Церий. Внешний вид.

Приложение 3

Экспериментальное исследование диоксида церия